Cтраница 4
Последнее подтверждается адсорбционными измерениями: ни в хлоридных растворах [106], ни в бромидных или йодидных растворах 6107 ] не обнаруживается заметной специфической адсорбции частиц индия из раствора. Результаты работ i [ i.06, 107 ] указывают, по-видимому, на очень низкую поверхностную концентрацию комплексов индия, в частности комплексов одновалентного индия. Возможно также, что га-логенидные комплексы одновалентного индия находятся в растворе непосредственно у поверхности электрода с ориентацией своим анионным концом к поверхности электрода, в силу склонности аниона и специфической адсорбции. Однако в любом из этих случаев комплексы одновалентного индия могут находиться в равновесии как с присутствующими в растворе галогенид-ионами, так и с комплексами более высокого порядка по лигандам. Комплексы с наибольшей реакционной способностью будут обратимо отщеплять второй электрон ( для одновалентного индия возможна также замедленная реакция отщепления двух электронов [2]), давая комплексы двухвалентных лонов индия. Последние также могут находиться в равновесии с присутствующими в растворе галогенид-ионами и с комплексами более высокого порядка и вступать в лимитирующую стадию отщепления третьего электрона. [46]
Таким образом, адсорбционные измерения указывают как на адсорбцию гидразина, так и адсорбцию водорода. [47]
Светлые точки - адсорбционные измерения, темные - рентгенографические. [49]
![]() |
Влияние температуры прокаливания на величину удельной поверхности продуктов разложения аморфной гидроокиси алюминия. [50] |
Светлые точки - адсорбционные измерения, темные - рентгенографические. [51]
Если предполагается провести адсорбционные измерения по методу независимого взвешивания во все м интервале изменения относительного давления пара от 0 до 1, то при расчете весов дозеров следует учесть, что емкость адсорбента макродозера п, выраженная в числе молей адсорбируемого вещества, должна быть больше pV / RT, где р - давление насыщенного пара изучаемого вещества при температуре комнаты Т и V - общий объем трубки дозера, манометров и всех соединительных трубок. [52]
Таким образом, адсорбционные измерения на ртути являются, безусловно, полезными, но к использованию результатов этих измерений для твердых электродов нужно подходить с осторожностью. Разная адсорбция органических соединений на ртути и твердых электродах обусловлена целым рядом причин. Адсорбция на ртути обычно равновесная, в то время как на твердых металлах адсорбционное равновесие в результате коррозии и обновления поверхности ( унос адсорбируемого вещества) обычно не достигается. [53]
Это подтверждает результаты адсорбционных измерений, свидетельствующих об отсутствии заметной адсорбции смолы на рутиле, предельно модифицированном стеариновой кислотой. [55]
Возможность применения микровесов для адсорбционных измерений необходимо оценить с учетом ожидаемого приращения массы и чувствительности метода. Например, монослою хемо-сорбированного водорода на поверхности платины, для которой nsl 25 - 1019 м - 2 и Хт 1, соответствует масса 20 8 мкг. Pt 0 5 находится 0 77 1019 атомов Pt; ожидаемая масса монослоя хемосорбированного водорода составляет 12 8 мкг. [56]
Для уменьшения относительной ошибки адсорбционных измерений некоторые исследователи3 пошли по пути применения более чувствительных рычажных торсионных весов, допускающих большую нагрузку по сравнению с весами Мак-Бэна. Однако повышение чувствительности достигается ценой такого усложнения прибора, что эти весы не получили распространения. [57]
Осложнения, возникающие при переносе адсорбционных измерений со ртути на твердые металлы, связаны прежде всего с особенностями, отличающими жидкие металлы ( в том числе и ртуть) от твердых. Это различие проявляется обычно тем заметнее, чем жестче данный металл, то есть чем выше его температура плавления и твердость. Условно все металлы можно разделить [12] на М1япние, с температурой плавления tnjl. Процент выхода этих граней может существенно отличаться в зависимости от истории и предыстория образца. Для мягких металлов эти различия со временем ( вследствие их относительно высокой текучести) будут нивелироваться, тогда как для жестких они должны сохраняться длительное время. [58]
Определение удельной поверхности по данным адсорбционных измерений сводится к вычислению ат - количества адсорбата, достаточного для образования на всей поверхности сорбента плотного монослоя. [59]
Этот вывод сделан на основании адсорбционных измерений удельных поверхностей нанесенных металлических окислов ( см. стр. [60]