Cтраница 3
Так, в работе [46] было показано, что в нейтральной или кислой среде триметилфосфат гидролизуется с расщеплением С-О - связи, а катализа кислотой не наблюдается. В щелочной среде протекает реакция с ионами гидроксида с расщеплением связи Р - О. [31]
Смесь 0 02 г-мол 4, 4 / - дипиридила, 0 04 г-мол триметилфосфата и 10 мл воды нагревают при 90 - 100 5 часов в присутствии 0 1 г щелочного активированного угля марки А. К кристаллам вновь прибавляют 50 мл метилэтилкетона и по каплям абсолютный этанол до полного растворения кристаллических продуктов. Затем к полученному раствору прибавляют 150 - 200 мл метилэтилкетона и выделившиеся при этом кристаллы отфильтровывают. Подобную операцию повторяют трижды. [32]
![]() |
Участки ИК-спектров в области карбонильных колебаний производных 6-азаурацила. [33] |
Электронный спектр 6-азаурацила имеет четкий максимум при 261 нм в диоксане, этаноле [621], триметилфосфате [629] и 259 нм в воде при рН 3 [621, 622], характерный для карбонильной группы, сопряженной с двойной связью. [34]
Следует отметить, что [ СоС1 ( ТМР) 5 ] не был обнаружен в триметилфосфате, в то время как [ СоВг ( ТМР) 5 ] и [ CoN3 ( TMP) 5 ] легко образуются. [35]
Бис ( О, О-диметилфосфат) N, № - диметил-4, 4 - дипиридилиЯ Смесь 0 02 г-мол 4, 4 -дипиридила, 0 04 г-мол триметилфосфата 10 мл воды нагревают при 90 - 100 5 часов в присутствии 0 1 г ще лочного активированного угля марки А. К кристаллам вновь прибавляют 50 мл метилэтилк тона и по каплям абсолютный этанол до полного раогаорения кр сталлических продуктов. Затем к полученному раствор прибавят ют 150 - 200 мл метилэтилкетона и выделившиеся при этом кр 1 сталлы отфильтровывают. Подобную операцию повторяют трижд, - Получают соед. [36]
Низкая устойчивость комплексных соединений ионов металлов класса ( а) со слабыми лигандами отражается также на форме кривых потенциометрического титрования, на которых незаметно никакого перегиба, в противоположность тому, что наблюдается в ацетони-триле или триметилфосфате, в которых устойчивость таких комплексов гораздо выше. [37]
Анализ спектров в ацетонитриле, пропандиол-1 2-кар-бонате, триметилфосфате и диметилсульфоксиде показывает, что комплексные соединения с диметилсульфоксидом ( J57VsbCi5 29 8) и ацетонитрилом ( DN 14 1) имеют слегка нарушенную октаэдрическую симметрию, в то время как комплексы с пропандиол-1 2-карбонатом ( D7VSbci5 15 1) и триметилфосфатом ( DNSbci5 23) имеют более низкую симметрию и характеризуются более значительным вкладом л-связи в связь V О. [38]
Дезалкилирование происходит также при атаке по углероду азотсодержащих нуклеофилов. Триметилфосфат экзотермично реагирует с анилином, давая М Н - диметиланилин. Интересно, что в случае аминопроизводных полициклических ароматических углеводородов алкилирование может протекать также и по углероду. [39]
Дезалкилирование происходит также при атаке по углероду азотсодержащих нуклеофилов. Триметилфосфат экзотермично реагирует с анилином, давая Ы М - диметиланилин. Фосфаты являются более эффективными реагентами алкилирования азота, чем фосфонаты и фосфинаты. Интересно, что в случае аминопроизводных полициклических ароматических углеводородов алкилирование может протекать также и по углероду. [40]
Бантон и Верной [115] расширили эти исследования, включив в них гидролиз в нейтральном и кислом растворах. Триметилфосфат претерпевает гидролиз первого порядка по воде. [41]
Триалкилфосфагы п промышленности получают двумя путями: 1) кзаныодейстнием иптиокиси фосфора с простыми эфираыи; ) взиимодейстписм оксмхлсрида фосфора со спиртами. Существуют заводские установки по получению триметилфосфата, работающие по первому способу; второй способ, одпико, иплпется экономически ИГЛЕ-ОДНЫМ. [42]
Результаты изучения кинетики реакции триметиламина с различными фосфатами87 в ацетоне показали, что триметил-фосфат реагирует быстрее, чем триэтил - и три-н-пропилфосфаты, соответственно в 200 и 600 раз. Слабая реакционная способность триэтилфосфата по сравнению с триметилфосфатом объясняется большим положительным индуктивным эффектом этильного радикала. Это справедливо для три-н-пропил - и триизопропилфосфатов. [43]
Фосфоран ( RCH3) крайне легко гидролизуется до 3-диметилфосфонпро-пионового альдегида. Нагревание его дает сложную смесь веществ, из которой были выделены триметилфосфит, триметилфосфат, диметиловый ацеталь-фосфонпропионового альдегида и немного эфира енола. [44]
Для осуществления селективной диффузии в кремний вместо маскировки с помощью пленки 5Ю2, в которой создаются специальные окна, можно использовать пленку силикатного стекла с примесью диффузанта, наносимую на поверхность пластины кремния в тех местах, где должна проходить диффузия. Для нанесения пленки боросиликатного или фосфорносиликатного стекла может быть использован пиролиз силанов ( силоксанов), содержащих примесь соединений бора или фосфора, например, трй-метилборат или триметилфосфат. [45]