Cтраница 3
Триоксан, или собственно триоксиметилен, - продукт тримоле-кулярной полимеризации формальдегида - получается нагреванием пара-формальдегида с небольшим количеством серной кислоты в закрытых сосудах. [31]
Триоксан может полимеризоваться различными кислыми катализаторами, как показано в патентной литературе [28], но, по-видимому, трехфторнстая сурьма является наиболее подходящим катализатором. [32]
Триоксан плавится при 61 - 62 и кипит при 115 С, превращаясь в парах в мономерный формальдегид. [33]
Триоксан плавится при 61 - 62 и кипит при 115 С, превращаясь в парах в мономерный формальдегид. [34]
Триоксан плавится при 61 - 62 и кипит при 115, превращаясь в парах в мономерный формальдегид. [35]
Триоксан плавится при 64 С и кипит при 115 С; при нагревании с H2SO4 деполимеризует-ея в формальдегид, как и другие его полимеры. [36]
Триоксан, или собственно триоксиметилен, - продукт тримоле-кулярной полимеризации формальдегида - получается нагреванием пара-формальдегида с небольшим количеством серной кислоты в закрытых сосудах. Он также осаждается из газообразного мономолекулярного формальдегида при получении последнего деполимеризацией полимера, содержащего кислоту, например ( 3-полиоксиметилена. [37]
Впервые триоксан синтезировал Пратези [75] в 1885 г. нагреванием параформальдегида с небольшим количеством серной кислоты в запаянной трубке при 115 С. [38]
Полимеризация триоксана в твердом состоянии легко протекает под влиянием у-лучей. [39]
Полимеризацию триоксана в газовой фазе проводят по непрерывному методу пропусканием смеси триоксана и фтористого бора через реактор при температуре от 20 до 50 С. Полимеризация триоксана в растворе протекает при температуре 60 - 80СС в присутствии катализаторов катионного типа, например эфирата фтористого бора, сульфоновой кислоты или хлоридов металлов. В качестве растворителя используют бензол, дихлорэтан, октан и др. В последние годы разработаны методы радиационной полимеризации триоксана. Полимер, полученный таким способом, имеет более высокую степень кристалличности и, следовательно, более высокую теплостойкость. [40]
Для триоксана сохраняется линейная зависимость конверсии от времени вплоть до высоких значений степени превращения. Для р-пропиолактона максимум на кривой скорость полимеризации-температура лежит в области - 70 С. [41]
Облучение триоксана при температуре 55 С приводит к сильному снижению молекулярного веса полимера уже при дозе 0 2 Мрд, в то время как при 20 С даже при дозе 0 8 Мрд изменение молекулярного веса незначительно. Падение молекулярного веса полимера связано с протеканием одновременного процесса радиационной деструкции. Скорость такого процесса увеличивается с повышением температуры из-за увеличения скорости окисления. [42]
Пост-полимеризация триоксана протекает благодаря непрореагировавшим во время облучения активным частицам, находящимся в решетке или захваченными дислокациями. Скорость инициирования растет с ростом числа активных частиц, освободившихся из решетки. Возрастает также и скорость рекомбинации активных частиц. Оптимальной температурой, по-видимому, является 55 С, выше которой выход резко падает. [43]
Полимеризация триоксана обычно протекает с большими индукционными периодами, которые обусловлены установлением равновесной концентрации формальдегида. Индукционные периоды могут быть уменьшены или даже ликвидированы путем добавления формальдегида к исходной реакционной смеси. [44]
Чистоту триоксана после зонной плавки определяли в сосуде, подобном сосуду для определения чистоты ди-метилдихлорсилана и составляющем часть совмещенного сосуда. После окончания зонной плавки расплавляли верхнюю часть образца, находящегося в трубке после зонной плавки, которая в данном случае должна быть самой чистой, и перемещали в ту часть совмещенного сосуда, которая предназначена для криоскопиче-ского определения. [45]