Cтраница 2
В другом опыте смесь триоксиметилена ( 10 г), азотной кислоты ( 10 см3) и хлорной платины ( 0.5 г в 140 см3 воды) была оставлена на четыре месяца при обыкновенной температуре и от времени до времени выставлялась на солнце. В последний раз зеленая жидкость была выставлена на солнце на три дня, после чего она стала темносиней и из нее выпали черные зерна, образующие сферические комки, легко скользящие по дну колбы. [16]
При действии формальдегида или триоксиметилена на водную азотную кислоту возникающие азотистые углеродные соединения разлагаются под действием азотистой кислоты, образующейся при восстановлении азотной кислоты, - получается едва заметная реакция на формальдоксим. [17]
Стирол реагирует также с триоксиметиленом [46], образуя 4-фе-нил - 1 3-диоксан и диацетат а-фенилтриметиленгликоля. После омыления этого сложного эфира при 25 - 30 получается а-фенил-триметиленгликоль с выходом 74 5 %, применяющийся в качестве анестезирующего средства. [18]
Паральдегид не может применяться подобно триоксиметилену для гриньяровского синтеза; его деполимеризуют перегонкой с 5 % н-серной кислотой. [19]
Триоксан ( 1 3 5-триоксан; триоксиметилен; тример муравьиного О альдегида; метаформальдегид) С3Н6О3; М 90 08; иг. [20]
Оксациклобутан ( 239), или триоксиметилен, представляет собой четырехчленную циклическую окись, характеризующуюся большой напряженностью циклической структуры. [21]
Сам формальдегид при комнатной температуре дает бесцветный твердый триоксиметилен С3Н603, обладающий симметричной циклической структурой. Этот тример используется как источник для получения формальдегида. Разбавленная щелочь вызывает полимеризацию формальдегида с образованием смеси Сахаров ( гексоз), называемой формозой. [22]
Недостатком этого способа является малая растворимость триоксиметилена в эфире, поэтому реакция идет медленно. Видоизменение этого способа, позволяющее избежать продолжительного нагревания с обратным холодильником, заключается в пропускании газообразного формальдегида в гриньяровский раствор. [23]
При нагревании с разбавленной серной кислотой параформ и триоксиметилен нацело превращаются в газообразный формальдегид, на чем и основано их применение в качестве транспортабельного сырья для получения формальдегида. [24]
Что же касается других продуктов реакции, то триоксиметилен дал в точности те же результаты, как и формалин. Для того чтобы не было избытка кислоты, я подбирал такие условия опыта, при которых азотная кислота вводилась в жидкость маленькими порциями: 1) азотная кислота падала по каплям во взвесь триоксиметилена в воде; 2) азотная или азотистая кислота образовывалась в самой жидкости в результате реакции между падающей по каплям серной кислотой и взвесью триоксиметилена в растворе азотнокислого бария, азотнокислого кальция или азотистокис-лого кальция. [25]
В колбу, снабженную обратным холодильником, вносит продажный триоксиметилен и, на кончике ножа, измельченный, плавленый хлористый цинк. Затем к смеси постепенно приливают из капельной воронки трихлористый фосфор. Масса сильно разогревается, становится жидкой и начинает кипеть. В хороню охлаждаемый льдом приемник перегоняется дихлормстилоный эфир в виде бесцветного, жидкого, дымящего на воздухе масла. Из 1 кг триоксиметилена и 1 кг трнхлористого фосфора получается 900 г дихлорпиметилопого эфира. [26]
Это же соединение получается более просто при взаимодействии триоксиметилена с сульфамидом в ледяной уксусной кислоте в присутствии серной кислоты. Три-мер образуется с 80 % - ным выходом, как единственный продукт реакции сульфохлорида с гексаметилентетрамином в щелочном растворе. [27]
При хранении на холоду формалин мутнеет и выделяет осадок триоксиметилена - параформа, который образуется также при выпаривании формалина. Для предотвращения полимеризации в водные растворы формальдегида вводят 7 - 12 % метилового спирта. При нагревании параформа с кислотами происходит деполимеризация полимера с выделением газообразного формальдегида. [28]
Если невозможно избежать применения катализаторов, то при конденсации с триоксиметиленом или параформальдегидом пользуются только кислыми веществами в минимальных количествах. Работая с гекс: к можно вводить его в один прием, но из предосторожности первую фазу конденсации ведут в открытом сосуде, чтобы удалять образующийся NHa. Отверждение проводят под давлением. [29]
При пропускании хлористого водорода в ароматические углеводороды, в которых суспендирован триоксиметилен или эмульгирован 40 % - ный формалин, большей частью в присутствии ZnCb или И ЗО. [30]