Cтраница 3
Как показал Н. С. Ениколопов, тот же продукт может быть получен полимеризацией триоксиметилена. [31]
Если газообразный мономер муравьиного альдегида медленно охлаждать, получается белый кристаллический полимер триоксиметилен. В чистом виде мономер получается только в отсутствии воды; в противном случае получается мутная жидкость - смесь мономера и полимера. [32]
Поскольку этот тип строения предполагают также Хестон и Юинг для продуктов реакции триоксиметилена с л-ксилолом и хлористым алюминием, то можно считать, что описанная ими реакция идет через образование хлористого ксилила. [33]
Смешивают 180 г пропилового спирта и эквивалентное количество ( 90 г) триоксиметилена. При этом триоксимети-лен растворяется и образуются два слоя. Верхний эфирный слой отделяют, сушат СаС12 и перегоняют. [34]
Несколько позже Хестон и Юинг [84] показали, что реакция л-ксилола с триоксиметиленом не дает диксшшлметана и тетраметилан-трацена в качестве основных продуктов реакции, как то предполагают Франкфортер и Кокатнур. Хестон и Юинг установили возможность получения полициклических соединений, содержащих до четырех бензольных колец, соединенных группами СН. По их предположению, образование этих соединений обусловлено происходящим в условиях реакции разложением триоксиметилсна па формальдегид; они считают также, что активным соединением является формальдегид, а не молекулярный триоксиметилен. [35]
В этот раствор тотчас же вводят пары формальдегида, получаемые из 25 г триоксиметилена, так как в противном случае из раствора выпадают кристаллы, которые с альдегидом реагируют лишь с трудом. [36]
Результат получается удовлетворительный, если пропускать очень медленный ток окислов азота через взвесь триоксиметилена в эфире. В этих условиях получаются заметные количества формальдоксима и триоксими-дометилена. [37]
Изменив несколько методику Фоссека, Педж при взаимодействии треххлористого фосфора с параформальдегидом или триоксиметиленом получил ( хорошими выходами оксиметилфосфииовую кислоту. [38]
В 1859 г. Бутлеров2 опубликовал свое наблюдение, что при пропускании сухого аммиака через сухой триоксиметилен образуется кристаллическое вещество, не обладающее запахом формальдегида, с основными свойствами. Дальнейшими исследованиями 3 он установил, что соединение представляет собой гексаметилентетрамин и имеет формулу CgH N. В 1869 г. Гофман 4 получил гексаметилентетрамин при упаривании формальдегида с аммиаком. [39]
В раствор одного моля гриньяровского соединения в 30 ем3 эфира осторожно вносят 30 г триоксиметилена, хорошо высушенного над пятиокисью фосфора, и кипятят с обратным холодильником в течение 1 - 2 дней. При этом отделяется темный слой жидкости. Когда этот слой перестает увеличиваться, часть эфира отгоняют, л остаток продолжают кипятить при более высокой температуре. Не следует при этом отгонять весь эфир, так как в таком случае реакция пойдет слишком бурно и ее нельзя иудет остановить. [40]
Тиммерманс и Хенно-Ролан [1861] получали изоамиловый спирт взаимодействием магниевого производного 1-бром - 2-метил-пропана с чистым высушенным триоксиметиленом в атмосфере СУХОГО воздуха. [41]
Давно установлено, что этилен в смеси с кислородом на медном катализаторе при 400 образует триоксиметилен. [42]
Метилгидракриловая кислота СН2 ( ОН) - СН ( СНВ) - СООН получается конденсацией триоксиметилена с эфиром u - бромпропионовой кислоты. Для проведения реакции предварительно готовят раствор формальдегида: 75 г трноксиметилеиа деполимеризуют нагреванием, и образующиеся пары пропускают в 200 г хороша охлажденного уксусного эфира. [43]
Это подтверждается пиролизом анизола 1б в фенол при 380 - 400, но без образования следов триоксиметилена. [44]