Cтраница 2
Недавно проведенные исследования [5] показали, что аналогичное трисилиламину соединение фосфора P ( SiH3) 3 имеет плоский скелет, что подтверждает образование ря - йл-связей между атомами кремния и фосфора. Такое л-связывание между атомами двух элементов второго периода не могло быть предсказано заранее. [16]
Робинсон [560] и Кригсманн и Форстер [561] показали, что спектр трисилиламина ( H3Si) 3N можно объяснить в предположении тригональ-ной плоской модели. [17]
Наиболее наглядное свидетельство возможности донорно-ак-цепторного взаимодействия вч соединениях-кремния дают структура и свойства трисилиламина N ( SiH3) 3, По аналогии е аммиаком NH3 и триметиламином N ( CH3) 3 можно было бы предположить, что молекула N ( SiH3) s имеет пирамидальное строение и является основанием Льюиса. [18]
Тортвейтит 373, 497, 502 Тремолит 373 Триборин-триимид 334 Триметафосфорная кислота 420 Триметилбор 88 Трисилиламин 369 ел. [19]
Убедительным подтверждением предположения об образовании dH - ря - связи может служить отсутствие основности у трисилиламина ( SiHabN, указывающее на сильную степень использования одной пары электронов атома азота для образования тг-связи. К сожалению, неизвестна теплота образования этого соединения, так что невозможно вычислить энергию связи кремний - азот. [20]
Имеются данные о масс-спектральном анализе гексаметилдисилазана [192], по спектрам ЯМР гексаметилдисилазана [194], гексаметилциклотриси-лазана, трисилиламина [193], N. [21]
![]() |
Константы диссоциации К, л - К3МС6Н4СООН. [22] |
Если не учитывать разницы между типами связи, то можно сказать, что в данном случае существуют три резонансные структуры трисилиламина, дающие плоскостную результирующую молекулу, в которой каждый атом кремния соединен с азотом одной и одной третью ковалентной связи. [23]
Конфигурация связей атома азота в ди - и трисилилами-нах плоская, тогда как в молекуле диметилсилиламина сумма валентных углов при атоме N равна 351 ( Si-N - С 120, С-N - С 111); : в соответствии с этим основность диметилсилиламина выше, чем ди - и трисилиламинов. В молекулах трихлорсилилдиметиламина Cl3SiNMe2 и трифторсилилди-метиламина F3SiNMe2 наблюдается дальнейшее укорочение связей Si-N до 1 657 ( 12) и 1 654 ( 14) А соответственно [19], хотя различие расстояний Si-N в F3Si - и, СЬЗьпроизводных незначительно. [24]
Термодинамическая вероятность 188 Термохимия 173 Терм спектральный 13, 14, 34 Тетраванадиевая кислота 501 Тетрафтороборная кислота 348 Тетрафтороиодная кислота 471 Тетрахлорозолотая кислота 557 Тетрахроматы 516, 521 Тетрацианоплатиновая кислота 547 Технециевая кислота 521, 525 Технеций 50, 521 - 529 Тиокарбамид ( тиомочевина) 393 Тиокарбонаты 371 Тионилгалогениды 445, 449 Тиосерная кислота 441 Тиостаннаты 390 Тиоугольная кислота 371, 393 Тиохроматы 513 Тиоцианаты 373, 393 Титан 50, 486 - 497 Титанаты 493 Титанила соединения 494 Титановые кислоты 493 Торий 50, 573 - 576 Трисилиламин 377 Тритий 454 ел. [25]
Термодинамическая вероятность 188 Термохимия 173 Терм спектральный 13, 14, 34 Тетраванадиевая кислота 501 Тетрафтороборная кислота 348 Тетрафтороиодная кислота 471 Тетрахлорозолотая кислота 557 Тетрахроматы 516, 521 Тетрацианоплатиновая кислота 547 Технециевая кислота 521, 525 Технеций 50, 521 - 529 Тиокарбамид ( тиомочевина) 393 Тиокарбонаты 371 Тионилгалогениды 445, 449 Тиосерная кислота 441 Тиостаннаты 390 Тиоугольная кислота 371, 393 Тиохромвты 513 Тиоцианаты 373, 393 Титан 50, 486 - 497 Титанаты 493 Титанила соединения 494 Титановые кислоты 493 Торий 50, 573 - 576 Трисилиламин 377 Тритий 454 ел. [26]
Была изучена относительная основность трисилиламина и других простейших аминосиланов, при этом в качестве стандартной кислоты использовался триметилбор, а в качестве стандартного основания - три-метиламин. Трисилиламин должен был бы быть сильным основанием, однако на самом деле он является слабым основанием. [27]
![]() |
Взаимосвязь между изменениями стандартной энергии Гиббса образования аналогичных соединений кремния и бора. [28] |
Это объясняется образованием делокализованных донорно-акцеп-торных я-связей за счет неподеленной пары атома N и свободных d - орбиталей атома Si. Поэтому трисилиламин не проявляет тех свойств, которые характерны для NH3 и его производных и обусловлены наличием у атома азота неподеленной пары электронов. [29]
![]() |
Взаимосвязь между изменениями стандартной энергии Гиббса образования аналогичных соединений кремния и бора. [30] |