Тритионат
Cтраница 3
Изучение ее с помощью меченой серы было описано в предыдущей работе [1], но в ней мы исследовали лишь образующийся тритионат. [31]
Следует отметить, что предполагавшееся некоторыми авторами первичное образование тиосернистой кислоты и из нее тетратиона-та [14] или первичное образование тритионата из сульфоксиловой кислоты и сульфита [17, 15], или, наконец, первичное образование H2SO [ 16 находится в противоречии с нашими данными. [32]
Аналогичный механизм замены групп ОН на 803в сульфоксиловой кислоте был ранее [6] однозначно доказан с помощью радиоактивной серы для реакции образования тритионата из SG12 и сульфита. [33]
Как показало исследование, в сульфит-бисульфитном растворе одновременно с реакцией окисления могут протекать и реакции саморазложения, ведущие к появлению тиосульфата и тритионата. Развиваясь вначале крайне медленно, эти реакции с течением времени становятся фактором, сильно влияющим на процесс окисления, поскольку продукты этих реакций - тиосульфат и тритионат - способны действовать как катализаторы реакции окисления ( о каталитическом действии продуктов саморазложения см. стр. [35]
Из наших данных следует, что тритионат не есть первичный продукт взаимодействия тиосульфата с сернистым ангидридом, так как средняя сера в тритионате имеет иную активность, чем во всех положениях в исходных веществах. При изучении этой реакции в присутствии As203 химическими путями было найдено [23], что сначала образуется пентатионат, который позже превращается в тетра - и тритионат. Оба могут быть выделены из реакционной смеси с хорошим выходом. Найденное нами распределение активности точно отвечает следующей схеме, которая вместе с тем согласуется с химическими данными. Первично образуется сульфо-ксиловая кислота. [36]
При образовании тритионата из тиосульфата и перекиси водорода, в отличие от двух предыдущих случаев, активной оказывается также сульфитная ( внешняя) сера тритионата. [37]
Экспериментально установленное равновесие S5Og - Ф - S30g 2S406, также определяющееся обменом тиосульфатных групп на сульфитные, может вести лишь к трудно обнаруживаемому увеличению активности средней серы тритионата от 3 / 4 до 13 / 16 от начальной. [38]
При получении тетратионата из тиосульфата и сернистого ангидрида в присутствии мышьяковистой кислоты первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тиосульфатными и сульфитными, что ведет к последовательному образованию пентатионата, тетратионата и тритионата. [39]
Кроме приведенных соединений известны еще цианид Pb ( CN) 2, дитиоцианат Pb ( SCN) 2, хлорит РЬ ( СЮ2) 2, хлорат РЬ ( СЮ3) 2, перхлорат РЬ ( СЮ4) 2 - ЗН2О, бро-мат РЬ ( Вг03) 2 - Н2О, иодат РЬ ( Ю3) 2, сульфит PbS03, тиосульфат PbS203, дитио-нат PbS206 - 4H20, тритионат PbS306, тетратионат PbS4O6 - 2H20, пентатионат PbS5P6, персульфат PbS208, селенид PbSe, селенит PbSe03, селенат PbSeO4, теллурид РЬТе, имид PbNH, нитрит Pb ( N02) 3 - H20, основные нитриты, фосфиды PbPs, РЬ3Р2, фосфиты, однозамещенный ортофосфат. [40]
В некоторых предварительных опытах, подробности которых не приводятся, не были соблюдены все предосторожности, обеспечивающие освобождение измеряемых осадков от примесей. Тритионат имеет 1 / 4 активности исходной серы. Разложение его дает неактивный сульфат и тиосульфат с 3 / 8 активности исходной серы. [41]
Тритионат осаждался при-ливанием раствора ацетата калия и очищался, как описано выше. Как видно из табл. 5 и 6, как тритионат, так и одновременно с ним образующийся сульфат имел 1 / 2 активности исходной серы. [42]
Выпавший тритионат очищался, как описано выше. [43]
Механизм этой реакции еще недостаточна ясен. Интересно отметить, что тритионат натрия аналогичным способом получить не удается. [44]
Механизм этой реакции еще недостаточно ясен. Интересно отметить, что тритионат натрия аналогичным способом получить не удается. [45]
Страницы: 1 2 3 4