Cтраница 3
Чисто ароматические амины, например трифениламин, взаимодействуют с азотистой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием красителей синего цвета. [31]
Например, три - / шра-замещенные трифениламины и ди-пара-замещенные N-алкилдифениламины образуют в результате окисления при потенциале первой анодной волны стабильные катион-радикалы, которые не вступают в реакции циклизации или сочетания с заметными скоростями. [32]
Трифенилфосфин ( в отличие от трифениламина) образует с HJ кристаллический йодгидрат ( гидролизующийся в воде), а с галоидными алкилами, например с CH3J, - четвертичные соли, например [ ( С6Н5) 3РСН3 ] J Соли тетраарилфосфония, например [ ( CeH5) 4P ] J, не могут быть получены этим путем; они получаются из ( С6НБ) 3Р, C6H5MgX и СоС12, а также и другими методами. [33]
![]() |
Сигнал ЭПР радикалов, полученных при облучении светом У. 310 нм ( i5 мин. при 77 К. [34] |
Когда растворы ди -, трифениламина или индола в третичном бутаноле облучались при 77 К фильтрованным светом ( X ] 310 нм), поглощаемым в длинноволновой части полосы поглощения добавки, то через 5 мин. [35]
Неподеленная электронная пара на азоте трифениламина делокализована по трем фенильным группам, тогда как в случае анилина она делокализована только по одной фенильной группе. Следовательно, электронная пара трифениламина в еще меньшей степени может служить для образования связи, чем электронная пара анилина. Подобный резонанс является более существенным в возбужденном состоянии этих молекул, результатом чего является поглощение трифениламина в области больших длин волн по сравнению с анилином. Можно ожидать, что N-фенилкарбазол будет более слабым основанием, чем трифениламин, так как вынужденное копланарное расположение азота относительно бензольных колец приводит к лучшей делокализации неподеленной пары азота по сравнению с три-фениламином. [36]
При замене ТМФД на дифениламин или трифениламин происходит образование радикалов спирта. [37]
![]() |
Продукты - реакции различных групп аминов с азотистой кислотой. [38] |
Чисто ароматические амины, например, трифениламин, взаимодействуют с азотистой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием красителей синего цвета. Строение этих продуктов еще недостаточно выяснено. [39]
Для промывки и перекристаллизации небольших количеств трифениламина можно с успехом пользоваться спиртом, в котором продукт растворим труднее, чем в уксусноэтиловом эфире. [40]
Как и анилин, ди - и трифениламины, не имеющие заместителей в пара-положении, вступают в реакции межмолекулярного сочетания, приводящие к пара - пара-бензидинам. Электрохимически выгодным продуктом мог быть тетрафенил-гидразин, но в условиях сильнокислой среды, окружающей поверхность электрода ( возникающей в результате отщепления протонов на стадии сочетания), образующийся тетрафенилгидразин неизбежно вступает в бензидиновую перегруппировку и дает М Ы - дифенилбензидин. Так, например, трифениламин окисляется до ] Х [ М М М - тетрафенилбензидина. Механизм реакции сочетания и влияние заместителей на скорость реакции бензидинового сочетания обсуждались в разд. [41]
Интересно, что реакция не идет с трифениламином, но хорошо осуществляется с фенильными производными мышьяка, сурьмы и висмута. [42]
Отмечена корреляция между способностью к образованию радикалов трифениламином на алюмосиликатных катализаторах и их активностью в реакции крекинга кумола. [43]
Чисто ароматические амины, как, например, трифениламин, взаимодействуют с азотистой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием красителей синего цвета. Строение этих продуктов еще недостаточно выяснено. [44]
Вследствие того, что фотолиз растворов дифениламина и трифениламина в этаноле осложняется различными вторичными процессами, трудно с уверенностью сказать, что двухквантовая фотоионизация является единственным первичным процессом. В первых работах ( см. [58]) по двухквантовой фотохимии системы дифениламин - этанол предполагалось, что радикалы СН3СНОН возникают в результате сенсибилизированного амином разложения этанола - двухквантовой реакции, протекающей параллельно с фотоионизацией. [45]