Cтраница 2
В раствор 0 1 моля трифенилметилнатрия в 800 мл сухого эфира конденсируют при - 60 С 0 2 моля трифторхлорэтилена. При - 10 С первоначально темно-красный раствор приобретает постепенно желто-оранжевую окраску. После разложения 20 мл воды эфирный слой декантируют и сушат сернокислым натрием. Для удаления примеси гексафенилэтана в эфирный раствор пропускают воздух и полученный бцс-трифенилметилпероксид ( 2 4 г) отфильтровывают. [16]
Для проведения эксперимента в больших количествах трифенилметилнатрий приготовляют по методу Ренфроу и Хаузер [47] из тонко измельченной натриевой амальгамы ( 51 г натрия и 2100 г ртути) и трифенилхлорметана ( 278 8 г; 1 моль) в 1 25 л сухого эфира. Полученный трифенилметилнатрий отделяют от ртути сифонированием в атмосфере азота и прибавляют в течение 35 мин. Смесь обрабатывают как описано выше, но масло после удаления растворителя растворяют в 600 мл бензола ( свободного от тиофена), бензольный раствор экстрагируют 24 раза порциями по 100 мл концентрированной серной кислоты. Первые порции серной кислоты, полученные после экстракции, черные, последние порции слегка окрашены в красный цвет. Бензольный слой промывают водой, раствором едкого натра, затем опять водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, отгоняют большую часть растворителя и оставляют медленно испаряться при стоянии. Получают кристаллическое вещество, от которого отделяют следы масла. Кристаллы промывают 4 раза порциями по 25 мл н-пентана. [17]
Спектры, а следовательно, и распределение заряда для трифенилметилнатрия и трифе-нилметиллития в тетрагидрофуране почти одинаковы, причем е последнем случае спектр мало изменялся при замене растворителя тетрагидрофурана на гексаметилфосфоамид и диметилсуль-фоксид. Следовательно, трифенилметильные металлоорганические соединения должны быть практически полностью ионизированы, хотя и не диссоциированы. [18]
То же самое можно сказать об углекислом калии [222] и трифенилметилнатрии [491], которые были использованы в реакциях Михаэля в качестве конденсирующего агента и случае этиловых эфиров уксусной, изомасляной и фенилуксус-ной кислот. [19]
То же самое можно сказать об углекислом калии [222] и трифенилметилнатрии [491], которые были использованы в реакциях Михаэля в качестве конденсирующего агента в случае этиловых эфиров уксусной, изомасляной и фенилуксус-ной кислот. [20]
Ка 20 - 35, например трифенилметилтетраметил-аммоний, полученный из трифенилметилнатрия и тетраметиламмонийбро-мида; соли четвертичного аммониевого основания берут в количестве, равном 0 01 - 5 % от веса мономера. [21]
В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом: из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают 3 раза водой порциями по 25 мл. Водные растворы соединяют вместе, кипятят для удаления эфира и титруют 0 2 N серной кислотой, применяя в качестве индикатора метилрот. [22]
В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы, выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом: из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают три раза водой порциями по 25 мл. [23]
Метод определения активного водорода в присутствии сложноэфирных групп состоит в титровании трифенилметилнатрием. Поскольку этот реагент обладает интенсивно-красным цветом, конец титрования определяют по цвету стандартного раствора. По сравнению с использованием реактивов Гриньяра этот метод обладает тем преимуществом, что позволяет получить обратно исходный сложный эфир. [24]
При исследовании реакции 2 4 6-три-трег - бутилфеноксила с ди-алкилмагнием, трифенилметилнатрием и фениллитием228 в реакционной среде также были обнаружены лишь продукты взаимодействия радикалов ( из металлоорганических производных) с растворителем или продукты рекомбинации этих радикалов. Очевидно, в данных случаях протекает процесс, аналогичный реакции фе-ноксилов с реактивами Гриньяра. [25]
Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий C4H9Li и трифенилметилнатрий. Несколько уступают им как основания магнийорганические соединения. [26]
В качестве источников анионов использовались соединения Гриньяра ( бутилмагнийбромид, фенилмаг-нийбромид), трифенилметилнатрий и раствор натрия в жидком аммиаке, а в качестве мономера - метакрплонитрил, особенно пригодный для анионной полимеризации благодаря наличию электроотрицательной нитрильной группы. Реакция даже при - 75 С идет очень быстро и энергично, что явно свидетельствует об ионном характере процесса. [27]
Трипропилциклопропен 122 Тритилхлорид 53, 97 2 4 6 - Трифенилбензойная кислота 271 Трифенилметилнатрий 304 Трифторметилбензол 151 ел. [28]
Это в какой-то мере согласуется с наблюдением Крауса и Розена [71], что трифенилметилнатрий ( в отличие от трифенилметилкалия) кристаллизуется из жидкого аммиака с одной молекулой растворителя. [29]
Ph: tC:) - Na обратима, вследствие чего при встряхивании раствора трифенилметилнатрия з эфире с металлической ртутью образуется некоторое количество амальгамы натрия. То же самое имеет место в случае аналогичных производных калия и лития. [30]