Cтраница 3
Для получения енолятов эфиров монокарбоновых кислот в качестве основания чаще всего применяются амид натрия или трифенилметилнатрий в инертном растворителе. [31]
Для получения енолятов эфиров яонокарбоновых кислот в качестве основания чаще всего применяются амид натрия или трифенилметилнатрии в инертном растворителе. [32]
Натрий в среде жидкого аммиака, точно так же как и металлорганиче-скпе соединения, например трифенилметилнатрий или реактивы Гриньяра, вызывают довольно быструю аниопоидную полимеризацию, сопровождающуюся самопроизвольным разогреванием. [33]
За исключением тех случаев, когда нужно провести алкилированые, часто оказывается возможным использовать раствор трифенилметилнатрия, не отделяя его от осадки хлористого натрия и амальгамы. [34]
Три-п-нитротрифенилметилнатрий - также ионно построенное соединение, но гораздо более устойчивое и менее реакционноспособное, чем трифенилметилнатрий. Спиртовой раствор этого интенсивно синего вещества устойчив на воздухе; вода медленно гидролизует его, обесцвечивая. [35]
Три-п-нитротрифенилметилнатрий - также ионно построенное соединение, но гораздо более устойчивое и менее реакционноспособное, чем Трифенилметилнатрий. Спиртовой раствор этого интенсивно синего вещества устойчив на воздухе; вода медленно гидролизует его, обесцвечивая. [36]
Применяя твердую амальгаму натрия ( 3 %), можно без специального охлаждения приготовить гораздо более концентрированный раствор трифенилметилнатрия. Ниже указываются изменения, которые необходимо внести для приготовления приблизительно 1 моля трифенилметилнатрия. [37]
Метакрилонитрил полимеризуется с чрезвычайной быстротой даже при температуре - 75 под воздействием таких реагентов, как, например, RMgX, трифенилметилнатрий или натрий в жидком аммиаке. Например, с бромистым бутилмагнием или фенилмагнием в эфирном растворе мета-крилонитрил полимеризуется энергично. Реакция проходит одинаково, независимо от того, проводится ли она при комнатной температуре или при - 75, или от того, прибавляется мономер к магнийорганическому соединению или наоборот. С трифенилметшша-трием был получен полимер с молекулярным весом 20 000; реакция проходит так же, как и с соединением Гриньяра. [38]
Этиловый эфир а-метилмасляной кислоты 23 5 г, 0 18 моля) прибавляют к эфирному раствору, содержащему 0 18 моля трифенилметилнатрия. [39]
Этиловый эфир а-метйлмасляной кислоты 23 5 г, 0 18 моля) прибавляют к эфирному раствору, содержащему 0 18 моля трифенилметилнатрия. [40]
Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание - растворитель, так как растворитель оказывает влияние на основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят - основание - растворитель, о котором было сказано выше ( стр. Такая возможность была использована в ряде случаев [31-33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена; замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. [41]
Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание - растворитель, так как растворитель оказывает влияние на основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят - основание - растворитель, о котором было сказано выше ( стр. Такая возможность была использована в ряде случаев [31-33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена; замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир и. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. [42]
Сложные эфиры, содержащие при а-углеродном атоме только один атом водорода, также конденсируются с образованием р-кетоэф И-ров, но только в присуствии трифенилметилнатрия. [43]
Таким образом, в этой частной реакции германийметалличе-ское соединение реагирует иначе, чем два его углеродных аналога: трифенилмагнийбромид, который дает бензопинакон [3], и трифенилметилнатрий, который дает кетил [143]; металлоорга-нические соединения кремния дают бензгидрилокситрифенил-силан. [44]
В диазометане на атоме углерода метиленовой группы имеется избыточная электронная плотность, но из-за того, что основная ее часть сосредоточена на более электроотрицательном крайнем атоме азота, диазометан более слабое основание, чем бутиллитий и трифенилметилнатрий. Он реагирует как основание с минеральными и карбоновыми кислотами, фенолами и енолами, давая 0-метильные производные. [45]