Cтраница 2
Это указывает на протекание реакции металлирования с промежуточным образованием трифенилсилана, дающего с трифенилсилилкалием тетрафенилсилан. Для избежания этих побочных процессов вместо три фенилсилилкалия для реакции с дифенилсульфоном следует применять трифенилсилиллитий. [16]
Кроме того, кетон с меньшим выходом получен при обработке хлористого бензоила эфирной суспензией трифенилсилилкалия. [17]
Впервые расщепление гексафенилдисилана было осуществлено с помощью сплава натрия с калием в эфире [92, 93]; трифенилсилилкалий получался в виде суспензии. [18]
В типичном опыте раствор бензофенонанила ( 0 02 моля) в 50 мл эфира добавляют к суспензии трифенилсилилкалия ( 0 02 моля) в эфире. Смесь перемешивают в течение 24 час, после чего гидро-лизуют. Что касается продукта присоединения, не ясно, куда вначале присоединяется кремний: к углероду с последующей перегруппировкой или непосредственно к азоту. [19]
Сплав калия с натрием ( в соотношении 5: 1) расщепляет связь Si-Si в гексафенилдисилане с образованием трифенилсилилкалия. Натрий неспособен в этой реакции ни в тонкодисперсной форме в кипящем ксилоле, ни в смеси тетрагидронафталина и диоксана, ни в виде 40 % - ной амальгамы. [20]
Однако выход тетрафенилси-лана, получающегося при действии спиртов на трифенилсилилка-лий, значительно превышает выход его при прямом взаимодействии трифенилсилилкалия с триарилсиланами. [21]
Соединение III может образоваться в результате непосредственного аномального присоединения кремнииметаллического соединения к азометиновой связи аналогично тому, как предполагается присоединение трифенилсилилкалия к бензофенону. Однако по аналогии с бензофеноном более вероятно, что имеет место нормальное присоединение к азометиновой связи, приводящее к образованию промежуточного соединения I, которое немедленно перегруппировывается в соединение II. Указывалось, что этот тип перегруппировки фенилзамещенных а-силилкарби-нолов в соответствующие алкоксисиланы осуществляется под влиянием каталитических количеств оснований [13] ( стр. [22]
Виберг с сотрудниками [123] показали, что если вводить постепенно безводный хлорлстый цинк в отсутствие воздуха и влаги в раствор трифенилсилилкалия в жидком аммиаке ( молярное отно шение ZnCl2: трифенилсилилкалий 1: 2), то происходит экзотермическая реакция и образуется желтоватый осадок. [23]
Эта схема точно не отражает всю сложность протекающих процессов, так как в соответствии с ней для завершения реакции требуются 3 моль триарилсилана на 1 моль трифенилсилилкалия. В действительности же при соотношении 1: 1 образуется более 1 моль тетрафенилсилана. [24]
Виберг с сотрудниками [123] показали, что если вводить постепенно безводный хлорлстый цинк в отсутствие воздуха и влаги в раствор трифенилсилилкалия в жидком аммиаке ( молярное отно шение ZnCl2: трифенилсилилкалий 1: 2), то происходит экзотермическая реакция и образуется желтоватый осадок. [25]
Трифенилсилилкалий расщепляет связь Si - О в три-фенилэтоксисилане. [26]
Суспензию трифенилсилилкалия готовят из 3 5 г ( 0 0068 моля) гексафенил-дисилана и 1 мл сплава натрия с калием ( 1: 5) ( 0 02 г-атома калия) в диэтиловом эфире. [27]
В результате реакций кремнийметаллических соединений с двуокисью углерода выделены кремнийкарбоновые кислоты. При карбонизации трифенилсилилкалия [10, 16] и трифенилсилилли-тия [39] получена трифенилкремнийкарбоновая кислота с выходом 87 и 93 4 % соответственно. [28]
Продуктами реакции являются соответственно о-фе-нилбензгидриланилин и N-тритиланилин. При взаимодействии трифенилсилилкалия или трифенилсилиллития с бензофенонанилом образуется N-11, 1-трифенил - Ы - ( дифенилметил) силил-амин. [29]
К суспензии трифенилсилилкалия, полученной, как описано выше, из 10 г ( 0 0193 моля) гексафенилдисилана и 1 3 мл сплава натрия с калием ( 1: 5) ( 0 026 г-атома К) в диэтиловом эфире, вводят по каплям 13.1 г ( 0 0386 моля) трифенилхлоргермана, суспендированного примерно в 50 мл эфира. После перемешивания в течение часа смесь гидролизуют 100 мл воды и обрабатывают, как описано выше, что дает 14 1 г нерастворимого вещества, плавящегося при 345 - 355 С. Из эфирного слоя получают 8 4 г твердого вещества, плавящегося при 93 - 130 С. [30]