Cтраница 2
При более низкой температуре ( кипящий бензол) Трифенилталлий с углекислым газом не реагирует. [16]
Смесь 1.9 г ( 0.004: Пюля) трифенилталлия и 1 г ( 0.009 5 моля) бензойной кислоты в 65 см3 бензола нагрета до кипения в течение б мин. [17]
Раствор 2 68 г ( 0 006 моля) трифенилталлия в 25 мл ксилола нагрет с обратным холодильником в течение 24 час. После охлаждения реакционной смеси, гидролиза соляной кислотой и экстракции раствором едкого натра из водного слоя было извлечено 0 52 г ( 70 %) бензойной кислоты; из ксилоль-ного слоя выделено 73 % дифенила. [18]
Этим способом синтезированы главным образом алифатические R3T1; из ароматических описан лишь трифенилталлий. Реакцию ведут в эфирном растворе в атмосфере инертного газа. [19]
Уместно добавить здесь ко всему изложенному, что, по данным Гильмана и Джонса, трифенилталлии взаимодействует с литийоргаиическими соединениями. [20]
Напомним ( см. выше), что при более низкой температуре ( кипящий бензол) трифенилталлий с углекислым газом не реагирует. [21]
Авторы предполагают последовательность следующих реакций: I - образование фенилталлия, II - диспропорционирование его в трифенилталлий [ см. уравнения ( I) и ( П), III - последующее отщепление фепильной группы в присутствии хлориона до хлористого дифенилталлия. [22]
Гиль-ман и Джонс [5] также наблюдали, что трифенилиндий реагирует с бензальдегидом несколько быстрее, чем трифенилгаллий, а трифенилталлий реагирует значительно медленнее. [23]
Так, Гилман и Джонс [27] предположили промежуточное образование в этой реакции фенилталлия на том основании, что в качестве продуктов реакции ( при пропускании СО2 в кипящий раствор трифенилталлия в ксилоле) были получены в эквивалентных количествах бензойная кислота и дифенил. [24]
Отрицательная цветная реакция Гилмана [71] была получена после того, как раствор 1 05 г ( 0 01 моля) бензальдегида и 2 0 г ( 0 004 моля) трифенилталлия в 25 мл бензола был нагрет до кипения растворителя в течение 2 час. Кроме того, в качестве второго продукта был выделен после обработки соляной кислотой хлористый дифенилталлий. [25]
Взаимодействие с металлической ртутью ди-р-хлорвинильных [140] и диарильных [140] соединений свинца и алкенильных [103, 104, 141-147] соединений таллия R2T1X ( в спиртовом или ацетоновом растворе на холоду или при нагревании), а также триметилталлия [148], ( в эфире, комнатная температура), трифенилталлия [149] ( кипячение в бензоле) и бромистого дифенилталлия [149] ( в пиридине при кипячении) приводит к полноза-мещенному соединению ртути. [26]
Хотя таллийалкилы, по-видимому, устойчивы в сухом воздухе, во влажном воздухе или в присутствии воды они легко гид-ролизуются, образуя гидроокиси диалкилталлия, напоминающие в некоторых отношениях гидроокись одновалентного таллия. Так, трифенилталлий в бензольном растворе быстро окисляется в присутствии воздуха. Таллийалкилы не образуют устойчивых координационных производных ни с эфиром, ни с аминами. [27]
Следует отметить, кстати, что образец трифенилталлия, хранившийся в закрытой резиновой пробкой склянке в эксикаторе в течение нескольких недель, не обнаружил явлений разложения. Короткое пребывание трифенилталлия на воздухе также не вызывает порчи вещества. [28]
Раствор 2.68 г ( 0.006 1 моля) трифенилталлия в 25 см3 ксилола нагрет с обратным холодильником в течение 24 час. [29]
Сообщается [ ПО ], что триэтилталлий устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути, процесс довольно медленный. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные: в трифенилталлии. [30]