Cтраница 2
С четыреххлористым углеродом бензол алкилируется в зависимости от стехиометрического соотношения до трифенилхлорметана ( хлористый трифенилметил, хлористый тритил) или дифенилдихлорме-тана. Если продукт реакции обрабатывать быстро и при низких температурах, то можно изолировать эти галогениды, в противном случае они омыляются ( см. гл. IV), и при этом получают три-тиловый спирт8) или бензофенон. [16]
С четыреххлористым углеродом бензол алкилируется в зависимости от стехиометрического соотношения до трифенилхлорметана ( хлористый трифенилметил, хлористый тритил) или дифенилдихлорме-тана. Если продукт реакции обрабатывать быстро и при низких температурах, то можно. IV), и при этом получают три-тиловый спирт3) или бензофенон. [17]
В реакционную колбу быстро вливают эфирный раствор, содержащий 25 г трифенилхлорметана, после чего общий объем добавлением эфира доводят до 800 мл. [18]
Соединения типа хлористого аллила СН2СН - CHaCl, хлористого бензила СбН5СН2С1, трифенилхлорметана ( С6Н5) зСС1 также легко образуют карбкатионы, стабилизованные сопряжением, поэтому реакции замещения по механизму SNl протекают у них легче, чем у насыщенных галоидпроизводных. Если галоид удален от двойной связи или от бензольного кольца на два и более атома углерода, то в таких соединениях активность галоида близка к активности его в галоидных алкилах. [19]
Соединения типа хлористого аллила СН2 СН - CHaCl, хлористого бензила СбН5СН2С1, трифенилхлорметана ( С6Н5) зСС1 также легко образуют карбкатионы, стабилизованные сопряжением, поэтому реакции замещения по механизму S l протекают у них легче, чем у насыщенных галоидпроизводных. Если галоид удален от двойной связи или от бензольного кольца на два и более атома углерода, то в таких соединениях активность галоида близка к активности его в галоидных алкилах. [20]
Таким образом, и дифенилхлорметан в реакции с диэтилфосфо-ристым натрием ведет себя аналогично трифенилхлорметану, образуя соответствующий фосфористый эфир. [21]
К раствору 2 89 г диэтилфосфористого натрия в эфире прибавляют бензольный раствор 5 г трифенилхлорметана. Реакционную смесь нагревают 15 мин на водяной бане. Эфир и часть бензола отгоняют и добавляют 50 - 60 мл воды. Слои разделяют, бензольный слой упаривают до образования густого сиропа. Через сутки к сиропу добавляют лигроин и несколько кристаллов О 0-диэтилтрифенилметилфосфоната. [22]
К раствору 2 89 г диэтилфосфористого натрия в эфире прибавляют бензольный раствор 5 г трифенилхлорметана. Реакционную смесь нагревают 15 мин на водяной бане. Эфир и часть бензола отгоняют и добавляют 50 - 60 мл воды. Слои разделяют, бензольный слой упаривают до образования густого сиропа. Через сутки к сиропу добавляют лигроин и несколько кристаллов О О-диэтилтрифенилметилфосфоната. [23]
По Гельфериху, Шпейделю и Тельде [451], 8 г глицерина и 12 г трифенилхлорметана растворяют в 30 мл пиридина, оставляют на 16 час. Маслянистый остаток при хранении во льду застывает через некоторое время в кристаллическую массу. [24]
По какому механизму-нуклеофильного или электрофиль-ного замещения - протекают реакции замещения у хлористого бензила С6Н5СН2С1 и трифенилхлорметана ( С6Н5) 3СС1, помня, что они легко образуют карбкатионы. [25]
При действии меди в присутствии кислорода получаются бис-продукты ( III) 111 аналогично образованию гексафенил-этана из трифенилхлорметана при действии некоторых металлов. Например, описана реакция 2-бром - - 2 - ( п-нитрофгнил) - индандиона-1 3 с ам1шамн 12 ], при которой с хорошим выходом образуется бис-нродукт ( IV, X NO2) того же характера, что и упомянутые выше. [26]
Однако в нитробензоле и ацетонитриле с высокой диэлектрической проницаемостью, но без специфической сольватации атома хлора трифенилхлорметан даже не ионизирован. [27]
Охлажденный раствор, содержащий 20 г безводной глюкозы в 120 мл абсолютного пиридина, смешивают с 32 2 г трифенилхлорметана и выдерживают в течение дня при комнатной температуре. Прибавляют 60 мл уксусного ангидрида, через 12 ч отсасывают от выпавшего осадка, фильтрат осторожно при сильном перемешивании выливают в 1 5 л ледяной воды. Осадок отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Сырой продукт перекристаллизовы-вают из спирта, содержащего 1 % петролейного эфира. [28]
Родственным бензилнатрию является трифенилметилнатрий ( C6H5) 3CNa, получающийся при обработке свободного трифенилметильного радикала натрием или непосредственно из трифенилхлорметана и амальгамы натрия. Окрашенные эфирные растворы натриевых производных фенилированных метанов проводят электрический ток и, следовательно, содержат ионы. [29]
Родственным бензилнатрию является трифенилметилнатрий ( CeH5) 3CNa, получающийся при обработке свободного трифенилметильного радикала натрием или непосредственно из трифенилхлорметана и амальгамы натрия. Это соединение образует с эфиром ярко-красный раствор, устойчивый при комнатной температуре. Окрашенные эфирные растворы натриевых производных фенилированных метанов проводят электрический ток и, следовательно, содержат ионы. [30]