Cтраница 3
Охлажденный раствор, содержащий 20 г безводной глюкозы в 120 мл абсолютного пиридина, смешивают с 32 2 г трифенилхлорметана и выдерживают в течение дня при комнатной температуре. Прибавляют 60 мл уксусного ангидрида, через 12 ч отсасывают от выпавшего осадка, фильтрат осторожно при сильном перемешивании выливают в 1 5 л ледяной воды. Осадок отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Сырой продукт перекристаллизовы-вают из спирта, содержащего 1 % петролейного эфира. [31]
Для хлористого бензила минимально необходима температура 300 С, для 1-хлорфенилэтана - 270 С, для дифенилхлорметана - 250 С, а для трифенилхлорметана - 225 С. [32]
Было найдено, что большинство акцепторных хлоридов, в том числе тетрахлориды титана ( 1У) и олова ( 1У), в растворе ацетонитрила отрывают от трифенилхлорметана один ион хлора. [33]
На одной из стадий при этом происходит гидридный перенос, так что выход красителя может быть увеличен, если реакций проводится в присутствии акцептора гидрид-иона, например трифенилхлорметана, ( см. синтез изоцианина, стр. [34]
Для проведения эксперимента в больших количествах трифенилметилнатрий приготовляют по методу Ренфроу и Хаузер [47] из тонко измельченной натриевой амальгамы ( 51 г натрия и 2100 г ртути) и трифенилхлорметана ( 278 8 г; 1 моль) в 1 25 л сухого эфира. Полученный трифенилметилнатрий отделяют от ртути сифонированием в атмосфере азота и прибавляют в течение 35 мин. Смесь обрабатывают как описано выше, но масло после удаления растворителя растворяют в 600 мл бензола ( свободного от тиофена), бензольный раствор экстрагируют 24 раза порциями по 100 мл концентрированной серной кислоты. Первые порции серной кислоты, полученные после экстракции, черные, последние порции слегка окрашены в красный цвет. Бензольный слой промывают водой, раствором едкого натра, затем опять водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, отгоняют большую часть растворителя и оставляют медленно испаряться при стоянии. Получают кристаллическое вещество, от которого отделяют следы масла. Кристаллы промывают 4 раза порциями по 25 мл н-пентана. [35]
На паровом нагревателе подогревают до полного растворения ( примечание 1) смесь, состоящую из 120 г ( 0 67 моля) безводной глюкозы, 193 2 г ( 0 7 моля) трифенилхлорметана и 500 мл безводного пиридина ( стр. [36]
Согласно указанию Безекена [155], если 45 г хлороформа по частям добавить к избытку бензола с хлористым алюминием, получается смесь из 6 г дифенилметана, 11, 6 г трифенилметана и 24 1 г трифенилхлорметана. [37]
Улучшение выхода до 10 - 12 % достигается тем, что реакцию проводят без эфира при 150 С. Вместо трифенилхлорметана может быть с успехом применен простой эфир трифенилкарбинола. [38]
Препарат можно сохранять в обыкновенных банках с навинчивающимися крышками, если только они хорошо залиты парафином или каким-нибудь подобным материалом. Под действием влаги воздуха трифенилхлорметан медленно гидролизуется, образуя трифенилкарбинол. Частично гидролизованный трифенилхлорметан можно очистить перекристаллизацией из одной третьей ( повесу) части бензола, в котором содержится 5 - 25 % хлористого ацетила. Вещество промывают легким бензином с добавлением небольшого количества хлористого ацетила. [39]
Гексахлоро - и тетрахлорометаллатные ионы в растворах не соль-ватируются и не ассоциируются. Неспособность ди - и тетрахлоридов отрывать от трифенилхлорметана второй ион хлора показывает, что трифенилхлорметан - слабый донор иона хлора. В растворителе с более низким донорным числом, например в бензоилхлориде [29], от трифенилхлорметана можно оторвать два иона хлора. В более сильных донорных растворителях, в оксихлориде фосфора и в дихлорфосфениловой кислоте, для получения полностью координированных хлором анионов необходимо использовать более сильные доноры иона хлора, например тетраэтиламмонийхлорид. [40]
Диссоциация, приводящая к образованию трифенилметиль-ного радикала. Этот тип реакции характерен для трифенилметана, трифенилхлорметана и трифенилкарбинола. [41]
Кроме того, если предположить, что пара R C1 - связана только электростатическими силами, то получается довольно стройная картина. Так, измерения электропроводности различных изотопно замещенных производных трифенилхлорметана могут дать прямые и точные данные о влиянии изотопов на стабильность ионов карбония. [42]
Он был получен Гомбергом при попытке приготовить гексафенилэтан по реакции Вюрца - Фитти-га из трифенилхлорметана. [43]
Для этого они вводили в реакционную смесь радикальные акцепторы типа иода, хлоруксусной кислоты, трифенилхлорметана, гидрохинона или фенолформальдегидные смолы типа новолака, подвижные атомы водорода которых могут участвовать в передаче цепи и тем самым устанавливать химические связи с цепями обрабатываемого полимера. В проведенных опытах иод оказался наименее пассивным по сравнению с остальными акцепторами в реакции стабилизации образованных механохимически макрорадикалов. Это объясняется неспособностью иода реагировать с перекисными активными частицами, образованными деструкцией в атмосфере воздуха и устойчивыми при относительно низких температурах. [44]
В течение долгого времени попытки получить тетрафенилме-тан не приводили к положительным результатам. Подвергая реакции Фриделя - Крафтса - Густавсона бензол и че-тыреххлористый углерод, вместо тетрафенилметана, получали с хорошим выходом трифенилхлорметан: четвертый атом хлора не замещался фенильной группой. [45]