Cтраница 3
Сообщается, что метод неприменим к диэтиловому и другим эфирам. В последнем случае максимальный выход получают при 180 С с применением давления. Несимметричный дифторметиловый эфир дает аналогично сульфат с 50 % - ным выходом [359]; гексафторпроизводное не реагирует при 180 С [360], в то время как трифтор - и тетрафтор-содержащие эфиры дают только продукты разложения. При осторожной обработке на холоду этилового эфира 1 моль серного ангидрида [182] образуется сульфат, избыток ангидрида приводит к сульфированию в - положение, как и в случае этанола. [31]
У перфтор - и хлорфтор-р-сультонов происходит раскрытие цикла по связи О-S, но оно осложнено очень легким выбросом фторид-или хлорид-иона от р-углеродного атома; этот ион может далее атаковать образующийся при расщеплении цикла положительный центр. С другими нуклеофилами ( вода, спирты, амины, тиоцианат-ион) эта перегруппировка сопровождается взаимодействием ацилфторида с нуклеофилом. Описанная выше изомеризация сультона ( 43) в ацилфторид ( 44) происходит и при длительном нагревании. Трифтор - З - трифторметил-1 2-оксатиетандиоксид - 2 2 изомеризуется во фторсульфонилацил-фторид в результате нагревания под давлением в течение 1 ч при 150 - 160 С. [32]
По сравнению с другими солями уранила галогенацетаты изучены недостаточно. Это и было показано в работе [2], где изучалась экстракция из водных растворов трихлорацетата уранила некоторыми органическими растворителями. В связи с этим представляет интерес провести более подробное изучение галогенацетатов уранила. В настоящей работе описана методика синтеза безводных и гидратированных трихлор -, трифтор - и моно-хлорацетатов, а также приведены ИК-спектры этих соединений. [33]
Более летучими являются фторпроизводпые ацетилацетопата меди. Авторы отмечают, что эти соединения весьма подходящи для этой цели ввиду их высокой летучести, термической устойчивости и легкой способности к восстановлению водородом. Скорость потока водорода 8 - 28 ли / мин. Температура испарителя при этом поддерживалась на уровне 150 и 90 С для трифтор - и гексафторацетилацетоната меди соответственно. Пленки имели очень хорошую адгезию к стеклу, были электропроводны, достаточно плотны и не содержали никаких примесей. [34]