Cтраница 2
Октафторацетофенон получают при реакции пентафторфенил-магнийиодида с трифторацетатом лития [216, 231] или трифторук-сусным ангидридом [216] и окислением пентафторфенилтрифторме-тилкарбинола - хромовым ангидридом в уксусной кислоте [230] с удовлетворительными выходами. [16]
Карбоксилаты таллия, в частности ацетат и трифторацетат, которые можно получить растворением оксида в соответствующих кислотах, широко применяются в органическом синтезе, Трифторацетат непосредственно таллирует ( ср. Он действует также и как окислитель, превращая / г-замещенные фенолы в я-хиноны. [17]
Но - 3, в то время как трифторацетаты вторичных спиртов диссоциируют на ионы только при более высокой кислотности. [18]
В присутствии литийтетрахлорпалладата моно - и диарилзаме-щен ] 1ые трифторацетаты таллия ( III) присоединяются к олефинам. В присутствии хлорида меди ( II), способного окислять палладий, соли палладия ( II) могут использоваться лишь в каталитических количествах. [19]
Синтез осуществляется действием ди - / п ет-бутилалкоксистибинов на трифторацетаты енолов ( метод А) или реакцией ди-тре. Проведение синтеза по методу Б, как и в алифатическом ряду, осложняется вторичной реакцией образования енаминов, особенно для пропиофенонов, содержащих в ядре элект-ронодонорные заместители. Температура и длительность перегонки полученных сурьмяноорганических производных жирноароматических кетонов должны быть возможно меньшими, иначе образующиеся в результате реакции с высоким выходом ( по данным ПМР) соединения в значительной степени разлагаются при перегонке. Однако при переходе к производным пропио-фенона, где наличие метильной группы у а-углерода за счет пространственных препятствий дестабилизирует С-изомер, в результате реакции получали таутомерные смеси С - и 0-изомеров. [20]
Смесь 10 0 г ( 0 035 моль) трифторацетата фенилртути и 5 0 г ( 0 03 моль) прокаленного К2СО3 тонко измельчают в ступке и помещают в колбу емкостью 50 мл, снабженную широким охлаждаемым боковым отводом и термометром, который должен быть погружен в реакционную смесь. [21]
Смеоь 4 / 1 г ( 11 1 ммоль) трифторацетата - бензамидометил - / - циотеина и 2 39 г ( 22 3 ммоль) тетраметилгуанидина в 30 мл безводного ДМ А перемешивают на ледяной бане. [22]
Спектры ЯМР поливинилового спирта [28-32] и его ацетата [33, 34, 37, 40], трифторацетата 29, 34, 38, 39 ] и формиата [40] довольно схожи между собой. В спектре ЯМР поливинилового спирта относительно высокого молекулярного веса, снятом на частоте 100 МГц при 37 С, как а -, так и 0-протоны дают неразрешенные мультиплеты; при облучении ( 3-протонов в спектре а-про-тонов наблюдается три пика. [23]
Оказалось, что в таких условиях одновременно можно-разделить в форме трифторацетатов О-метилгликозиды большинства встречающихся в природе пентоз, гексоз, аминодезокси - ацетамидодезоксигексоз, а также сложные метиловые эфиры метилгликозидов D-глюкуроновой и D-галактуроновой кислот. Обсуждаемый метод обеспечивает лучшее разделение этих метилгликозидов, чем при использовании соответствующих триме-тилсилильных производных, и поэтому получает все более широкое применение при изучении метанолизатов гликопротеинов. [24]
Этот факт можно объяснить, если предположить, что в трифторацетате для уранила возможно координационное число 6, а U02 ( GF3COO) 2 - 1.5 Н20 - смесь дигидрата и моногидрата. [25]
Трифторацетат свинца, белое кристаллическое вещество, окисляет даже гептан до трифторацетатов ROCOCF3, которые при гидролизе дают спирты ROH. В аналогичных условиях из бензола образуется фенол. [26]
Конуэй и Джешич [6], которые наблюдали критический потенциал при окислении трифторацетата калия в трифторуксусной кислоте и при окислении формиата калия в муравьиной кислоте, высказали сомнение относительно правильности такого объяснения. Они предположили, что на электроде образуется пленка; однако было замечено, что димер Кольбе С2р6 образуется при потенциалах выше и ниже критического и не образуется вовсе при реакции формиата. Было сделано заключение, что критический потенциал не имеет прямого отношения к реакции образования углеводородов. Следовательно, тот факт, что в водном растворе реакция Кольбе начинает подавлять разряд растворителя при потенциале, отвечающем изменению наклона кривой Тафеля, может быть случайным совпадением. [27]
Полуширина этой полосы в присутствии избытка едкого натра фактически не зависит от концентрации трифторацетата натрия. Водные растворы трифторацетата аммония также дают эту полосу, полуширина которой не зависит от концентрации трифторацетата аммония. [28]
Исследован процесс хемоэкстракции диенов растворами солей меди ( 1), в частности трифторацетата меди, в апротонных растворителях. [29]
В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для защиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы - ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1 10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. [30]