Cтраница 3
Некоторые из работ, посвященные изучению фторированных р-дикетонатов, выполненные во время второй мировой войны [33-36, 77], стимулировались настоятельной необходимостью найти стабильные летучие соединения урана, что позволило бы осуществить разделение изотопов. Ураниловый комплекс трифторацетилацетона иОг ( ТФА) 2 разлагается с образованием трифторацетилацетона при нагревании при 160 и остаточном давлении 10 4 мм. Шлезингер и др. [77] измерили давление паров уранилового и уранового ( IV) комплексов трифторацетилацетона, при 130 оно соответственно равно 0.002 7 и 0 08 мм. [31]
Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и промывают 6 мл 5 % - ного раствора хлороводородной кислоты. Полученный раствор выпаривают на водяной бане досуха. Затем сухой остаток растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Полученный водный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 2 мл бензольного раствора 0 005 М трифторацетилацетона и 2 мл 1 М раствора щетата натрия. Экстрагируют 1 ч на приборе для встряхивания жидкостей. Затем отделяют бензольный слой, промывают его 2 мл 0 01 М раствора гидроксида натрия 15 с. Щелочной водный слой немедленно отделяется, а бензольный экстракт переносят в бюкс и вводят через испаритель в хроматографическую колонку микрошприцем 0 6 мкл. [32]
Метод газовой хроматографии особенно ценен в тех случаях, когда все остальные методы анализа изомеров неприменимы. Видимый, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры двух изомеров комплекса хрона ( Ш) почти идентичны [16]; следовательно, спектроскопические методы не могут быть применены для определения смесей изомеров без предварительного их разделения. Ядерный магнитный резонанс также нельзя использовать, так как комплексы хрома ( III) парамагнитны. Изомеры можно разделить методом жидкостной хроматографии [16] или дробной кристаллизации из четыреххлористого углерода [12], но оба эти метода не применимы для таких целей, как изучение кинетики изомеризации или определения распределения изомеров в ходе реакций замещения лиганда. Более изящным примером использования газовой хроматографии в стереохимии может служить задача изучения комплексов со смешанными лигандами, где возможны более многочисленные различные стереохимические конфигурации. Например, в системе гексафторацетилацетон - трифторацетилацетон имеется семь комплексов хрома ( III) формулы Сг ( ТФА) ж ( ГФА) з-х. Если х - 3, возможны два геометрических изомера, уже описанные ранее. Сг ( ТФА) ( ГФА) 2 и Сг ( ГФА) з существуют в единственной изомерной форме. [33]