Cтраница 3
Предложенный нами способ получения этого соединения гидролизом трихлорацетилхлорида [7, 8] описан на стр. Выход трихлоруксусной кислоты достигает той же величины, что и в случае раздельного получения трихлорацетилхлорида и его последующего гидролиза. [31]
Фотоокисление тетрахлорэтилена проходит более медленно, чем трихлорэтилена. Максимальный выход трихлорацетилхлорида ( 80 %) достигается через б часов, Так как температуры кипения трихлорацетилхло-рида ( 118е) и тетрахлорэтилена ( 120 - 121) близки, ати вещества трудно разделить фракционной разгонкой, и для получения чистого трихлорацетилхлорида реакцию проводят до полного окисления тетрахлорэтилена. [32]
Наряду с применением окислительно-восстановительных систем в последнее время делаются попытки полимеризовать винилхлорид при низкой температуре с помощью одних только инициаторов пере-кисного типа, в условиях реакции разлагающихся на свободные радикалы без участия каких-либо восстановителей. Так, в присутствии перекиси трихлорацетила20 при температуре - 10 С получен ПВХ с 73 % - ным выходом. Исходная перекись неустойчива и поэтому синтезируется из трихлорацетилхлорида и перекиси натрия непосредственно в реакторе, в котором проводят полимеризацию. [33]
Хоха 22 сообщалось о получении нитротрихлор-этилена взаимодействием тетрахлорэтилена с нитрующей смесью. Однако позднее 23 при осуществлении этого синтеза был выделен лишь трихлорацетилхлорид, а при нитровании дихлорэтилена азотной кислотой - с небольшим выходом хлорпикрин. При нитровании тетрахлорэтилена и тетрабромэтилена азотной кислотой в качестве основных продуктов выделены соответственно динитрохлор-метан и динитродибромметан. [34]
Возможно, что механизм реакции включает бимолекулярный обмен гидроксила и одного хлора, образуя трихлорацетилхлорид, [ НО - СС12 - СО8Н ], из которого получаются упомянутые газообразные продукты. Было бы интересно увидеть, будет ли трихлоруксусная кислота реагировать с четыреххлористым углеродом при подобных условиях, - с образованием трихлорацетилхлорида, фосгена и хлористого водорода. Однако, разложение трихлоруксусной кислоты на хлороформ и двуокись углерода протекает хорошо в горячем водном растворе и особенно хорошо-при нагревании в основном растворителе, как, например, в анилине. [35]
Пирролы, замещенные акцепторными радикалами, ацилируются по Фриделю-Крафтсу в присутствии таких катализаторов, как хлорид алюминия, тетрахлорид олова, трифторид бора; реакцию проводят в дисульфиде углерода, метиленхлориде, нитрометане и аналогичных растворителях. Сам пиррол при нагревании с уксусным ангидридом выше 100 С дает 2-ацетил - и 2 5-диацетилпирролы, причем дополнительные алкильные группы облегчают реакцию. Трифторуксус-ный ангидрид и трихлорацетилхлорид реагируют с пирролом, образуя 2-тригалогенацетильные производные ( 37) ( схема ( 13) [45], которые можно легко и с отличным выходом гидролизовать в щелочной среде до пирролкарбоновой кислоты. Смешанный ангидрид уксусной и трифторуксусной кислот с хорошим выходом дает 2-ацетилпиррол. [36]