Cтраница 4
Очень высокая растворимость в сернистом ангидриде ковалентных соединений хорошо иллюстрируется на примере таких соединений, как бром, монохлорид иода, тионилхлорид, тионилбромид, трихлорид бора, сероуглерод, трихлорид фосфора, трихлорид мышьяка и оксихлорид фосфора, смешивающихся с жидким S02 в любых отношениях. [46]
Извлечение AsGl3 в присутствии в водном растворе хлоридов различных металлов ( СаС12, А1С13 и др.) значительно повышается [1131], что связано с действием одноименного иона ( хлорид-иона), проявляющегося в подавлении гидролиза трихлорида мышьяка, а также в высаливающем действии. [47]
Недостаток ЯМР-спектроскопии в том, что обычно требуются концентрированные ( - 10 %) растворы веществе подходящем растворителе, хотя иногда можно снимать спектры и в таких растворителях, как серная кислота, хлорная кислота и трихлорид мышьяка. Растворимость является серьезной проблемой для многих красителей, особенно для кубовых как антрахинонового, так и индигоидного ряда. С помощью этой методики оказалось возможным доказать, что бромирование 16 17-диметоксивиолантрона приводит к 3 12-ди-бромпроизводному. Могут быть использованы также ацетил - и карбэтоксипроизводные лейкосоединений; из других производных, применялись тритильные и триметилсилильные эфиры. Многие натриевые соли сернокислых эфиров лейкосоединений, выпускаемые промышленностью или легко получаемые из соответствующих кубовых красителей, растворяются в диметилацетамиде и в D2O и могут быть исследованы с помощью ЯМР-спектроскопии. [48]
Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка ( 1П) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути ( П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитио-карбамипатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде ( 20 % - ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк ( Ш), а мышьяк ( У) не восстанавливается. [49]
Дистилляция в виде трихлорида или трибромида остается одним из наиболее важных методов отделения мышьяка. Трихлорид мышьяка кипит при 130 С, но обладает достаточной летучестью и при 110 С. [50]