Cтраница 3
В тех случаях, когда вещество в пятне идентифицировано, радиоактивность можно определить непосредственно просчи-тыванием бумажного пятна, погруженного в сцинтилляцион-ную жидкость. Для идентификации олигонуклеотида в пятне после просчитывания можно провести элюирование, так как сцинтилляционная жидкость не растворяет гидрофильные олигонуклеотиды. Элюирование ведут 2 М раствором бикарбоната триэтиламмония, содержащим по 100 мкг аде-нозин-3 ( 2) - фосфата цитидин-3 ( 2) - фосфата, гуанозин-3 ( 2) - фосфата и уридин-3 ( 2) - фосфата на 1 мл раствора. [31]
К 1 миллимолю триэтиламина, растворенного в 2 мл ацетона, прибавляют соответствующую кислоту ( которая может быть в виде водного раствора) до слабокислой реакции. Эту смесь прибавляют к раствору 0 5 миллимоля фенацилбромида ( фе-нацилбромид, n - бромфенацилбромид, я-фенилфенацилбромид) в 3 мл ацетона. При применении безводной кислоты вскоре выпадает осадок бромистого триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 час при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Нитробензиловые эфиры можно получать по этой же методике, однако вследствие более низкой реакционной способности хлористого n - нитробензила надо добавить примерно 10 мг йодистого натрия и кипятить 2 час с обратным холодильником. [32]
К 1 миллимолю триэтиламина растворенного в 2 мл ацетона, прибавляют соответствующую кислоту ( которая может быть в виде водного раствора) до слабокислой реакции. Эту смесь прибавляют к раствору 0 5 миллимоля фенацилбромида ( фе-нацилбромид, п-бромфенацилбромид, я-фенилфенацилбромид) в 3 мл ацетона. При применении безводной кислоты вскоре выпадает осадок бромистого триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 час при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из разбавленного спирта. [33]
Предъявляемым требованиям, в частности, по термостойкости, водорастноримости могут удовлетворять полимерные дитиофосфаты, получаемые реакцией полиэтерификации диэтил-дитиофосфата полиокси-этиленгликолями, в состав которых входят углеводородные звенья средней длины и полярные фосфорсодержащие группировки. Для обеспечения растворимости в воде и повышения поверхностей активности молекулярный вес их выбирается небольшим ( 500 - 550), а в катионный фрагмент молекул вводятся полярные группировки. Были синтезированы и испытаны на установке АИ-3 ш лиэтиленгликольдитиофосфаты аммония и триэтиламмония. [34]
Активности ионов в концентрированных растворах электролитов наглядно видны из рис 34, взятого из работы Китченера. На этом рисунке изображена зависимость средних коэффициентов активностей ряда солей известных одновалентных катионов и анионов от их молярных концентраций. На верхнем рисунке приведены кривые для толуолсульфонатов лития, натрия и калия и ацетатов цезия, рубидия, калия, натрия, лития, таллия, а также иодида триэтиламмония в интервале концентраций вплоть до четырехмолярной. Перечисленные соли, кроме последней, являются химическими аналогами катионитов с сульфо - ( соответственно карбоксильными) группами; последняя соль - аналогом сильноосновного анионита. На нижнем рисунке представлена зависимость i от молярной концентрации соли для солей одновалентных катионов с разными анионами. [35]
Этот метод применим для синтеза диалкил - и диариламино-боранов. Раствор вторичного амина в сухом бензоле при перемешивании медленно вводят в раствор трихлорида бора в бензоле. После того как эквивалентные количества реагентов после смешивания образуют продукт присоединения состава 1: 1, его смешивают с эквимолярным количеством триэтиламина и проводят дегидрохлорирование кипячением бензольного раствора с обратным холодильником в течение нескольких часов. Образовавшийся хлорид триэтиламмония отфильтровывают, а растворитель из фильтрата удаляют выпариванием при пониженном давлении. Продукт получают из остатка при помощи вак умной дистилляции. [36]
В процессе разделения сложных смесей нужно подавлять все взаимодействия молекул с тем, чтобы могло проявиться только различие молекул по числу зарядов. Разделение при этом ведут в среде 7М мочевины. UpU, а также 3 UMP ( уридинмонофосфата) и уридина слегка подщелачивают ( до рН - 8 0) и вводят в колонку 4X80 см, заполненную DEAE-целлюлозой ( Cellex D, Calbiochem) в НСО2 - форме. Элюирование ведут бикарбонатом триэтиламмония с линейным градиентом концентрации ( от 0 до 0 2М) при скорости потока 3 мл / мин. [37]
В трехгорлой колбе емкостью 200 мл приготовляют раствор 1 63 г 2-фенил - 2-тиазолина [26] в 10 мл хлористого метилена ( высушенного над драйеритом) и прибавляют к нему раствор 1 85 г сукцинилглицилхлорида в 25 мл, хлористого метилена. К кипящей реакционной смеси при энергичном перемешивании прибавляют при помощи специального аппарата [34] для сильного разбавления в течение 6 час. Полученный раствор, окрашенный в янтарный цвет, упаривают при пониженном давлении до получения бурой массы, которую взбалтывают с 50 мл бензола. Бесцветный кристаллический остаток хлористого триэтиламмония ( 1 50 г, около 100 %) отфильтровывают и фильтрат упаривают до тех пор, пока не останется бурая маслянистая жидкость, которая при стоянии в течение нескольких дней частично закристаллизовывается. Смесь тщательно размешивают с 20 мл 50 % - ного водного раствора этилового спирта и оставляют на ночь, после чего фильтруют. [38]
В трехгорлой колбе емкостью 200 мл приготовляют раствор 1 63 г 2-фенил - 2-тиазолина [26] в 10 мл хлористого метилена ( высушенного над драйеритом) и прибавляют к нему раствор 1 85 г сукцинилглицилхлорида в 25 мл хлористого метилена. К кипящей реакционной смеси при энергичном перемешивании прибавляют при помощи специального аппарата [34] для сильного разбавления в течение 6 час. Полученный раствор, окрашенный в янтарный цвет, упаривают при пониженном давлении до получения бурой массы, которую взбалтывают с 50 мл бензола. Бесцветный кристаллический остаток хлористого триэтиламмония ( 1 50 г, около 100 %) отфильтровывают и фильтрат упаривают до тех пор, пока не останется бурая маслянистая жидкость, которая при стоянии в течение нескольких дней частично закристаллизовывается. Смесь тщательно размешивают с 20 мл 50 % - ного водного раствора этилового спирта и оставляют на ночь, после чего фильтруют. [39]
В трехгорлой колбе емкостью 200 мл приготовляют раствор 1 63 г 2-фенил - 2-тиазолина [26] в 10 ял хлористого метилена ( высушенного над драйеритом) и прибавляют к нему раствор 1 85 г сукцинилглицилхлорида в 25 мл хлористого метилена. К кипящей реакционной смеси при энергичном перемешивании прибавляют при помощи специального аппарата [34] для сильного разбавления в течение 6 час. Полученный раствор, окрашенный в янтарный цвет, упаривают при пониженном давлении до получения бурой массы, которую взбалтывают с 50 мл бензола. Бесцветный кристаллический остаток хлористого триэтиламмония ( 1 50 г, около 100 %) отфильтровывают и фильтрат упаривают до тех пор, пока не останется бурая маслянистая жидкость, которая при стоянии в течение нескольких дней частично закристаллизовывается. Смесь тщательно размешивают с 20 мл 50 % - ного водного раствора этилового спирта и оставляют на ночь, после чего фильтруют. [40]
Синтез проводят в условиях высокого разбавления с использованием аппаратуры, описанной в настоящей методике. В реакционный сосуд помещают 1200 мл абсолютного бензола, в одну из капельных воронок - 4 4 г дихлорангидрида тригликолевой кислоты, а в другую - смесь 5 24 г L448 и 4 4 г триэтиламина. В каждую из капельных воронок добавляют также по 500 мл абсолютного бензола. В ходе реакции выделяется осадок хлорида триэтиламмония. После добавления реагентов выпавший осадок отфильтровывают, стенки колбы трижды промывают бензолом порциями по 200 мл. [41]
Модель кристаллической структуры, принятая в этой статье, не согласуется с имеющимися данными. В предлагаемой модели молекулы ТЦХМ расположены параллельно на одинаковых расстояниях друг от друга. В реальной кристаллической структуре молекулы ТЦХМ не параллельны, расположены не на равных расстояниях друг от друга и линия их центров не прямая, а зигзагообразная. Далее, сейчас имеется лишь очень неопределенное представление о размещении катионов триэтиламмония. Знание точного положения этих ионов, очевидно, имеет важнейшее значение для любых расчетов кристаллического поля. [42]
Снизу это устройство подсоединяют к водоструйному насосу или вакуумной линии, а заостренный край верхней части используют для соскабливания пятна с пластинки. DEAE - целлюлоза, с которой производят соскабливание, удерживается впаянным в трубку крупнопористым стеклянным диском. Когда все пятно собрано, целлюлозу на фильтре отмывают от мочевины 1 - 2 мл 95 % - ного этанола при слабом отсасывании. Затем олигонуклеотид элюируют 0 5 мл ( или менее) раствора бикарбоната триэтиламмония. [43]
В толстостенный стеклянный ( пирекс) сосуд помещают галогенид ( 20 ммоль) и соответствующее количество палладия на угле [ 0 2 - 1 % ( мол. Сосуд продувают азотом и закрывают резиновой пробкой. Продукт выделяют, прибавляя к смеси дихлорметан ( для растворения непрореагировавшего нижнего слоя формиата триэтиламмония) с последующим фильтрованием и перегонкой. [44]
Значения & обм / & рац 0 5 указывают на наличие механизма, при котором рацемизация происходит быстрее, чем обмен. Появление такого механизма не удивительно в том случае, когда оптически активная дейтерийсодержащая С - Н - кислота обрабатывается основанием типа трипропиламина, не являющимся донором протонов, и в отсутствие других источников протонов. Вероятно, присутствие случайных следов влаги может объяснить то, что обмен, хотя и в небольшой степени, все-таки происходит. Помимо этой влаги, единственными кислотами, достаточно сильными, чтобы протонировать карбанион, являются другие молекулы той же С - Н - кислоты или ионы дейтерированного триэтиламмония. Возможно, что генерируются ионные пары три-метиламмоний - карбанид, которые обычно снова образуют исходное вещество. [45]