Триэтилбензол

Cтраница 3

Исключение составляетпентен-1 ( 6 01 см3), который выходит в группе насыщенных. Ароматические углеводороды имеют большие объемы удерживания ( от 16 14 см3 для бензола и до 50 82 см3 для триэтилбензола), хорошо отделяются от моноолефинов, но при прямом элюировании дают широкий размытый пик, и поэтому целесообразнее элюировать их, изменив направление потока подвижной фазы на обратное. Диолефины, вероятно, элюируются с моноолефинами, так как объемы удерживания их близки к соответствующим величинам моноолефинов. Циклодиолефины, имея большие объемы удерживания, должчы задерживаться на колонке и элюироваться с ароматическими углеводородами. [31]

По температурам кипения ( 216 - 218) триэтилбензолы могут находиться в бензино-лигроиновой или керосиновой фракциях. Однако, проверяя с помощью цеолитов NaX и СаХ состав ароматических углеводородов из соответствующих фракций ферганских нефтей, мы не обнаружили в них симметричного триэтилбензола, так как они в одинаковой степени адсорбировались обоими цеолитами СаХ и NaX. С повышением температур кипения нефтепродуктов увеличивается количество более крупных молекул ароматических углеводородов, адсорбируемых NaX, источником которых в частности, могут служить ароматические концентраты, выделяемые в качестве крупнотоннажного продукта при фенольной очистке масел. [32]

Толуол в указанных выше условиях заметно не изменяется даже через несколько дней. В случае же этилбензола очень быстро образуются диэтилбензолы ( см. также [94]), содержание которых в смеси достигает максимального значения через 20 мин, несколько уменьшаясь в дальнейшем в результате частичного превращения их в триэтилбензолы. Изопропилбензол диспропорционируется примерно в 100 раз быстрее, чем этилбензол, а межмолекулярный перенос rper - бутильной группы происходит еще легче. [33]

Разнообразные растворители, используемые при каталитическом дегидрировании, могут служить как акцепторами водорода, так и разбавителями. Обычно в качестве акцептора водорода применяют бензол [1-3, 199], ацетон [130] и малеино-вую кислоту [185, 290], в качестве растворителя - нафталин, хинолин, мезитилен, n - цимол, даутерм, сгш-и-трихлорбензол, ксилол, триэтилбензол и дифениловый эфир. Подбор подходящего растворителя дает возможность осуществлять реакцию дегидрирования при кипячении с обратным холодильником при выбранной температуре. [34]

При действии третичного хлористого бутила на бензол в присутствии хлористого алюминия образуется аналогичное мало устойчивое соединение. По мнению Г. Г. Густавсона, хлористый этил и бензол в присутствии хлористого алюминия взаимодействуют подобным же образом, образуя фермент состава А12С1в - С6Н3 ( С2Н5) 3, способный присоединять к себе 6 молей бензола, 5 молей толуола, 4 моля л-ксилола, 3 моля мезитилена и 1 моль триэтилбензола. [35]

Эти комплексы были им приготовлены различными способами. Так, например, при действии бромистого этила на хлористый алюминий образовалось соединение А12С1в - С8Н1б; это последнее соединилось с 6 молями бензола и получилось аддитивное вещество А12С ] 6 - С3Н1б - 6СвНв, которое при нагревании диссоциирует на свои молекулярные компоненты и которое реагирует с бромистым этилом, чтобы вновь образовать вещество присоединения; при этом бензол в нем заменяется триэтилбензолом. [36]

Химические сдвиги в спектрах ЯМР 13С этилбензениевых ионов. [37]

Наличие в системе кислорода способствует быстрому образованию ди - и триалкилбензолов, поэтому наблюдающиеся изменения в спектрах происходят вследствие протекающих в присутствии кислорода процессов диспропорционирова ия этил-бензола. Химические сдвиги Н метиленовой группы этильного заместителя отличаются для индивидуальных этилбензола и триэтилбензо-ла яа 0 04 млн-1. Вероятно, ди - и триэтилбензо-лы в области поглощения протонов алкильной группы имеют один сигнал, положение которого зависит от соотношения данных углеводородов, и с ростом содержания триэтилбензола в комплексном слое происходит еще большее смещение этого сигнала в слабое поле. [38]

Наряду с электростатической сольватацией иолов следует рассматривать короткодействующее химическое взаимодействие с разбавителем. Если разбавитель слабоосновный, то он может взаимодействовать со слабокислыми протонами аммониевого катиона. Это является наиболее вероятным объяснением удивительно хорошей ( с точки зрения е) экстракции анизолом, так как метоксигруппа обеспечивает слабоосновные свойства. Электроны бензола слабо основны, и взаимодействие с ними способствует стабилизации аммониевого катиона. Сравнение степени извлечения хлорной кислоты растворами ТЛА в бензоле, триметилбензоле и триэтилбензоле подтверждает возможность такого взаимодействия. Можно ожидать, что алкильные радикалы у бензольного кольца будут создавать стерические затруднения для такого л-элек-тронного взаимодействия, и, действительно, значение константы экстракции иониых пар уменьшается почти на порядок при переходе от бензола к мезитилену и далее к триэтилбензолу ( см. табл. 1), несмотря на то, что все три разбавителя имеют почти одну и ту же диэлектрическую проницаемость. [39]

Исходя из физических свойств раствора и твердых гомополимеров сделан вывод, что полимер состоит из чередующихся блоков поли-метилметакрилата и полистирола. Данные о растворимости и несовместимости в твердом состоянии сравнительно скудны. О Дрискол и другие авторы все еще рассматривают характеристическую вязкость как меру молекулярного веса, хотя Вудворд и Смете [19] показали, что характеристическая вязкость поли ( стирол-блок-метилметакрилата) ниже, чем у соответствующих гомополимеров того же молекулярного веса ив том же растворителе. Свойства разбавленных растворов блок-сополимеров в растворителях, которые растворяют лишь один из соответствующих гомополимеров ( в ацетоне и триэтилбензоле), указывают на то, что происходит образование мицелл. Основанием для этого вывода послужили помутнение раствора и аномально высокий молекулярный вес по сравнению с молекулярным весом растворов в бутаноне и толуоле, которые являются общими растворителями для обоих компонентов цепи. Значения характеристической вязкости, радиусов вращения и вторых вириальных коэффициентов растворов в бутаноне и толуоле были значительно ниже, чем можно было ожидать исходя из усреднения соответствующих показателей для гомополимеров. Это противоречит данным, полученным Стокмейером с сотрудниками [21] для фракций статистического сополимера, у которых аналогичные показатели были выше, чем у гомополимеров. Данные для раствора в бутаноне также свидетельствуют о том, что конформация молекул блок-сополимеров в растворе отличается от конформации молекул гомополимера или статистического сополимера. Однако существующие данные не позволяют точно описать конформацию молекул этих блок-сополимеров. [40]

При этом выяснилось, что наилучшим отношением является 1 моль хлористого алюминия приблизительно на 13 молей бензола. Результаты, полученные при применении 0 20 - 5 74 моля этилена на моль бензола, показали, что выход этилбензола правильно возрастает приблизительно до 30 %, если пропускать около 1 1 моля этилена, что выход ди-и триэтилбензолов никогда не достигает 20 %, что пентаэтилбензол почти с самого начала реакции и до конца ее находится в весьма низкой и постоянной концентрации и что первым образуется гекса-этилбензол и всегда превосходит в отношении концентрации тетра - и пентаэтилбензолы. Так как количество пропускаемого этилена возрастает, то, повидимому, происходит образование преимущественно триэтилбензола; когда реагировало более 3 молей этилена, он составлял свыше 50 % смеси. При 5 74 моля этилена 90 6 % продукта составляет гексаэтилбензол. Было найдено, что толуол этилируется легче бензола, но труднее бромбензола. [41]

В работах [14, 120, 220] исследовано переалкилирование кумола, которое является побочной реакцией, протекающей при крекинге. При изучении превращения ксилолов [2, 102, 159, 165, 212, 274, 275], метилэтил-бензолов [73, 155, 263, 277, 278] и диэтилбензолов [279] было показано, что изомеризация и переалкилирование протекают одновременно. Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170 С на активированном цеолите Ce ( NH4) Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1 2 4-триэтилбензола; изомеры диэтилбензола и 1 3 5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1 2 4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении - диэтилбензола. Кажущаяся скорость изомеризации о / яо-изомера увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции ( 52), непосредственно превращаются преимущественно в 1 2 4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае - диэтилбензола, хотя л-изомер [ реакция ( 53) ] может дать оба триэтилбензола. Образование 1 2 3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. [44]

Страницы: 1 2 3