Cтраница 3
Наиболее стабильным органическим соединением меди является ее циклопентадиенилтриэтилфосфиновый комплекс ( С2Н5) зРСиСбН5 [114], который образуется в результате присоединения триэтилфосфина к суспензии окиси меди ( I) в смеси циклопентадиена и петролейного эфира. Инфракрасный спектр этого вещества, а также то, что оно, как наблюдалось, быстро реагирует с хлористым железом, образуя ферроцен-все это заставляет предполагать, что связь меди с углеродом скорее о -, а не и-типа. [31]
Весьма замечательно, что все эти кажущиеся аномалии действительно являются простым логическим следствием закономерности транс-влияния, большая величина которого для триэтилфосфина доказана нами с полной очевидностью. Величина транс-влияния адденда сказывается не только на химических, но и на физических свойствах изомерных соединений. [32]
Реакция образования хлорплатината непосредственно из тиомоче-вины и хлорной платины совершенно аналогична той, которая наблюдается также при действии ксантогенамида [137] и триэтилфосфина [ 52, стр. CS ОС2Н5) 4 - PtCl4 и PtCl2 4Р ( С2Н5) з PtCU, относящиеся, несомненно, к одному и тому же типу. Очевидно, во всех этих случаях часть хлорной платины под влиянием восстановителя [ CSN2H4, Р ( С2Н5) з ] переходит в PtCl2, которая образует сложное соединение, дающее затем хлоропла-тинат с PtCU, оставшейся не восстановленной. Но достаточно прокипятить красное соединение Pt2Cl6 4CSN2H4 с избытком тиомочевины, чтобы произвести восстановление и отнять избыток хлора; в полученном желтом растворе соляная кислота выделяет осадок соли PtCl2 - 4, которую нетрудно узнать по ее характерным реакциям. [33]
В нашем случае мы как из транс -, так и из цис-изомера получаем бесцветные кристаллы состава [ Ptp2 ( Thio) 2 ] x2, где р - триэтилфосфин. Особенно детально мы изучили действие тиомочевшш па изомерные бромиды. [34]
Опишите структуру и способ приготовления следующих соединений: а) гидрида кальция, б) гидрида полония, в) гидрида меди, г) борогидрида бериллия, д) транс-гидридобромо-бис - ( триэтилфосфин) платины ( П), е) дигидри-дотетракарбонилжелеза, ж) б с - ( я-циклопентадиенил) гид-рида рения. [35]
В номенклатуре органических соединений применяются буквенные символы распространенных групп ( Me - метил СНз, Et - этил C2Hs, Ph - фенил С6Н5 и др.), которые также позволяют упрошать формулы лигандов, например PEt3 - триэтилфосфин. [36]
При определении серы возможно неполное окисление фенан-тренсульфокислоты, алифатических сульфокислот, различных сульфонов и сульфамидов, производных тиомочевины, соединений, образующих метансульфокислоту Д ( CH3 - SO3H) Л, например сложные эфиры фенилтиокарбоновых кислот, а также протеинов, соединений, содержащих группы - S - СН3 или Р - СН3, гекса-хлортолуола, хлортолуидинов, полностью хлорированного индена, алкилфосфинов, оксида триэтилфосфина, солей тетра-этилфосфония и га югенированных фталоцианинов. Производные тиофена могут взрываться [5.999 ], некоторые соединения дают взрывчатые нитропроизводные. [37]
При выделении солей диэтилфосфиновой кислоты получены ничтожные количества вещества, которые не могли быть проанализированы. Окись триэтилфосфина не обнаружена. [38]
В старой литературе ряду соединений структуры с трехчленным циклом были приписаны без доказательства. Например, аддуктам триэтилфосфина с дифенилкетоном и с сероуглеродом было приписано строение фосфирана ( 1) и тиафосфирана ( 2), а аддукт три-этиламина с триоксидом серы представляли как оксатиазиридин ( 3), хотя очевидно, что для этих соединений возможны диполяр-ные ациклические структуры. Много позже были описаны трехчленные циклы, содержащие несколько различных гетероатомов, структура которых была хорошо подтверждена. Некоторые соединения, не содержащие углерода в цикле, скорее можно рассматривать как неорганические. [39]
Примером такого типа генераторов изоцианатов служат также их димеры, из которых наилучшим генератором является димер 2 4-толуилендиизоцианата. Под влиянием пиридина или триэтилфосфина две молекулы изоцианата димеризуются за счет изоцианатных групп, находящихся в положении 4, причем две изоцианатные группы остаются свободными. При нагревании примерно до 150 димер распадается, давая два эквивалента изоцианата. [40]
Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. [41]
Течение реакции бромистой алкилртути с третичными фосфинами зависит от ряда условий, в том числе от природы алкила, фосфина и от среды реакции. Бромистая этилртуть присоединяется к фенилдиметилфосфину и к триэтилфосфину в метаноле с образованием соответствующего этилмеркур-триалкилфосфонийбромида ( EtHgPMe2Ph) Br и ( EtHgPEts) Br. При взаимодействии ацетата фенилртути с триэтилфосфитом среди других продуктов получен диалкилфосфит фенилртути [ 55в ] ( ср. [42]
![]() |
Значения р / Са фосфониевых ионов R R2PH. [43] |
Первые фосфиновые комплексы были получены еще в 1857 г. Гоф-фманом. Это были соединения платины и золота с триэтилфосфином. [44]
Эти факты свидетельствуют о более высоком трансвлиянии дитиоэфира по сравнению с триэтилфосфином. [45]