Cтраница 3
Алюмогидрид лития [16] или триэтилфосфит [17] можно использовать для восстановления ( с образованием гликолей) других соединений высокой степени окисления, например перекисей и гидроперекисей. Окисление алкенов можно проводить в этиловом спирте 1181; этот растворитель имеет некоторые преимущества перед другими в том отношении, что при взаимодействии с кислородом, содержащим 3 % озона, при температурах 0 - 5 С образуются стабильные промежуточные соединения, способные превращаться в различные соединения других типов. К восстановлению, приводящему к образованию спиртов с высокими выходами, способны как мономерные, так и полимерные перекиси. [31]
![]() |
Влияние соотношения CBr4 / P ( OC H6 j на состав и выход продуктов реакции. [32] |
Четырехбромистый углерод реагирует с триэтилфосфитом в бо-лее мягких условиях, чем четыреххлористый углеррд. Механизм реакции четырехбромис-того углерода с триалкилфосфитами не ясен. По-видимому, из-за высокой реакционной способности диэтилтрибромметилфосфонат а вторая стадия протекает с более высокой скоростью, чем первая. [33]
Трифен-илфосфин с тетрахлоридом углерода и триэтилфосфит с пиридином в присутствии брома или иода ускоряют реакцию, между кислотами и спиртами или аминами. [34]
С целью выяснения механизма реакции триэтилфосфита с фенольными ( ФОМ) и кетоннымк основаниями Манниха ( КОМ) была изучена кинетика этих реакций. Найдены кинетический порядок, значения констант скорости реакций ( А:), а также установлены зависимости ft от соотношения реагентов и строения ФОМ и КОМ. Выявлена специфичность активирующего влияния карбонильной группы в КОМ. [35]
Сравнение выходов ( в отсутствие триэтилфосфита выход возрастает почти в 2 раза) 1 1 1 3-тетрахлорнонана, начальных участков кинетических кривых его накопления и образования диэтилтрихлор метйлфосфоНата свидетельствует о большей реакционной способности триэтилфосфита по отношению к трихлорметильному радикалу, чем 1-октена. [36]
Соединение (2.170) восстанавливают с помощью триэтилфосфита или сульфита натрия. [37]
Имеется указание, что монофторацетилен алкилирует триэтилфосфит, причем выделяется фтористый этил. [38]
В некоторых случаях ( когда используется триэтилфосфит или добавляется небольшое количество спирта) в спектре наблюдается одна линия хлоранилсемихинона. [39]
Ароматические нитрозосоединения реагируют с трифенилфосфином или триэтилфосфитом в бензоле, давая азоксибензолы ( уравнение 31); в случае незамещенного нитрозобензола реакция идет с низким выходом. [40]
При 91 5 С относительные скорости реакций триэтилфосфита и 2-этокси - 1 3 2-диоксафосфолана относятся как 7: I; такое соотношение, по-видимому, типично для реакций, в которых трехвалентный фосфор выступает в качестве нук-леофила. [41]
![]() |
ИК-спектры некоторых пентаковалентных соединений фосфора. [42] |
Сравнение спектров промежуточного и конечного продуктов присоединения триэтилфосфита к диа-цетилу ( рис. 2) показывает, что они имеют много сходных полос поглощения. [43]
Марк ( 1961) дехлорированием декахлор-бис-циклопентадиенила I триэтилфосфитом получил перхлорфульвален ( октахлорфульвален) II. Это интересное соединение образует темно-фиолетовые кристаллы, которые, не плавясь, разлагаются при 200 С. [44]
При изучении кинетики реакций оснований Манниха с триэтилфосфитом мы ставили своей задачей получить возможно больше данных для решения следующих вопросов: как происходит взаимодействие фосфитов с основаниями Манниха - являются ли последние только источником гетеросопряжен-ных систем, а фосфиты реагируют с ними - и чем обусловлена аномально высокая реакционная способность кетонных оснований Манниха. [45]