Абсорбционное измерение
Cтраница 2
Вычисление концентраций при абсорбционных измерениях с помощью традиционных источников света и обычных ( нелазерных) спектрометров в большой степени усложнено из-за учета искажений, обусловленных значительной шириной аппаратной функции спектрометра. При использовании лазерных спектрометров процедура вычислений существенно облегчается, так как ширина линии генерации лазера, как. [16]
Как и в случае абсорбционных измерений ОН, оказалось, что kfr по существу не зависит от v; это указывает на реакцию ( f) как единственную важную тримолекулярную реакцию в зоне рекомбинации. [17]
Такие отклонения не мешают использованию абсорбционных измерений для количественных анализов. Однако совершенно очевидно, что закон Ламберта - Беера не следует применять без испытания на возможные отклонения. Кривая, полученная при таком построении, может быть использована как рабочая кривая независимо от того, применим закон или нет. Однако экстраполяция таких кривых за пределы проведенных измерений является сомнительной. [18]
В связи с этим избирательность абсорбционных измерений существенно повышается, если проводить измерения при пониженном до 0 5 - 1 кПа давлении в газовой кювете. Чувствительность измерений при этом падает не в 100 раз ( как давление), а всего лишь в 10 - 20 раз. Объясняется это тем, что при понижении полного давления Р от 101 3 до 10 - 5 кПа произведение k ( v) P убывает очень медленно. [19]
При подготовке к измерениям спектрофотометра для абсорбционных измерений поступают следующим образом. Включают прибор и трубку с полым катодом ( или лампу с парами металла), устанавливают требуемый режим горения источника света ( силу тока, проходящего через него) и дают прибору прогреться 15 - 20 мин. Затем выводят аналитическую линию на выходную щель по максимальному отсчету на приборе и, регулируя усиление фотоумножителя или усилителя, устанавливают отсчет 100 делений по шкале измерительного прибора. В пламя вводят раствор соли определяемого элемента подходящей концентрации и, регулируя положение горелки, добиваются максимального отклонения стрелки прибора влево. После всего этого фиксируют положение горелки и подбирают давление горючего газа, при котором получается максимальный отсчет. [20]
Результаты как эмиссионных, так и абсорбционных измерений обнаруживают корреляцию с теплотой сгорания растворителя. При эмиссионных измерениях эффект влияния растворителя выражен в большей степени, чем при абсорбционных, так как увеличение температуры способствует не только более полному испарению и диссоциации соединений, вводимых в пламя, но и более эффективному возбуждению атомов. Например, для метилового спирта и бензола, различающихся по теплоте сгорания в 2 раза, наблюдается одинаковая абсорбция и различающаяся в 1 5 раза эмиссия никеля. [21]
 |
Осветительные схемы, применяемые при атомно-абсорбционных измерениях. / - источник света. 2 и 4 - линзы. 3-поглощающая ячейка. 5-щель спектрального прибора. [22] |
Во-вторых, размеры поглощающей ячейки при атомных абсорбционных измерениях часто бывают весьма ограниченными. Это обстоятельство относится, в частности, к узким длинным пламенам щелевых горелок и к графитовой кювете. Соответственно этому должны быть согласованы размеры светового пучка, проходящего через поглощающую ячейку. [23]
Те же незначительные изменения параметров спектрометра при абсорбционных измерениях практически не влияют на правильность измерений, так как эти изменения непрерывно учитываются путем последовательного или одновременного измерения относительных величин двух сигналов через один и тот же измерительный канал. [24]
Рассмотрим подробнее устройство двух приборов - спектрофотометра для абсорбционных измерений и фотометра со светофильтрами, специально предназначенного для определения ртути. В первом приборе14 использован спектрофотометр типа СФ-4, который превращен в монохроматор путем удаления держателя ламп и кюветной части. Выходная щель спектрофотометра использована как входная, перед ней на рельсе установлены трубка с полым катодом и горелка. За входной щелью СФ-4 ( на месте осветительной лампы) расположен фотоумножитель ФЭУ-18 в светонепроницаемом кожухе с окном для входа света, закрытым кварцевым стеклом. Используется горелка, аналогичная изображенной на рис. 109, а угловой распылитель и камера распыления такие же, как и при работе по эмиссионному методу. [25]
Требования к источникам света, которые применяются для абсорбционных измерений, еще выше. Они должны характеризоваться по возможности непрерывным спектром достаточно большой яркости как в видимой, так и в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Кроме того, так как в настоящее время спектро-абсорбцнонные устройства используют электрические методы автоматической регистрации спектров, то стабильность работы этих источников должна приближаться к идеальной. [26]
Использование модуляции различных типов имеет большое значение в абсорбционных измерениях. Область микроволновой спектроскопии фактически получила развитие после открытия штарковской модуляции. [28]
Применяя закон Бугера-Ламберта, легко оценить другую важную для абсорбционных измерений величину - поглощающую способность Av слоя плазмы конечной толщины. [29]
Страницы: 1 2 3 4