Cтраница 4
К этому обязывала необходимость обеспечения двойного контроля при получении экспериментальных данных, так как при проведении предварительных диффузионных опытов наблюдалось трещинообразование в отдельных образцах окислов, а при механическом сошлифовании слоев - выкрашивание зерен, в то время как при абсорбционных измерениях можно было не прибегать к разрушению исследуемых образцов и особенно хрупких материалов - окислов. [46]
После зажигания горючего газа устанавливают нужное пламя с четким внутренним конусом, регулируя подачу горючего газа и окислителя - сжатого воздуха. При абсорбционных измерениях устанавливают положение указателя отсчетного прибора на нуле при закрытом и на 100 делениях при открытом источнике света без введения анализируемого раствора в пламя. [47]
В современной измерительной технике при оценке предельной чувствительности метода в качестве предельно малой величины измеряемого сигнала выбирают сигнал, величина которого превышает среднюю квадратичную ошибку в 2 - 3 раза. При абсорбционных измерениях величину изменения сигнала выражают в единицах оптической плотности, пропорциональной количеству определяемого элемента. [48]
Существенная трудность абсорбционных измерений заключается в необходимости регистрации сигнала на фоне излучения плазмы, а так как яркость этого излучения во многих случаях превышает яркость просвечивающего источника, то задача оказывается достаточно сложной. [49]
Выше было указано, что многие фотоаналитические измерения включают в качестве начальной стадии поглощение фотонов. В этой главе термин абсорбционные измерения означает, что процесс поглощения зафиксирован путем измерения отношения интенсивности прошедшего и падающего света. Обнаружение поглощения фотона по существу является трудной процедурой, поскольку она заключается в измерении малого изменения большого сигнала. [50]
В настоящем разделе будут описаны основные узлы спектрофотометров, применяемых для регистрации атомной абсорбции. Подобно конструкциям спектрофотометров для абсорбционных измерений в молекулярной спектроскопии, спектрофотометры для атомно-абсорб-ционного анализа состоят из тех же основных блоков: источника света, спектрального прибора и регистрирующего устройства. [51]
Наиболее ярким является свечение, соответствующее первому импульсу тока, длительность которого составляет 2 мксек. Описанный источник был использован для абсорбционных измерений. [52]
В последние годы наряду с усовершенствованием обычных приз-менных и дифракционных спектрометров для дальней инфракрасной области успешно развивается принципиально иной экспериментальный метод - интерферометрия. В практике химических исследований для абсорбционных измерений используют интерферометры различных типов, например интерферометр Фабри-Перо и ламеллярные решетки, однако наибольшее распространение, пожалуй, получили варианты интерферометра Майкельсона. [53]
При высоких концентрациях вследствие самопоглощения кривая изгибается к оси абсцисс, а при низких, вследствие ионизации элемента в горячем пламени, возможен изгиб ее вверх. Сходная форма графиков наблюдается и при абсорбционных измерениях. Для большей точности желательно работать в прямолинейном участке градуировочной кривой. Для этого необходимо подобрать оптимальную концентрацию определяемого элемента. [54]
Возникающие при этом трудности обусловлены присутствием веществ, экстрагирующихся с адсорбента. Такие вещества поглощают электромагнитную энергию и мешают абсорбционным измерениям, особенно в интервале 200 - 250 нм. В работе [36] исследованы этанольные экстракты из силика-геля G, для которых был замечен отчетливый пик при 218 нм, являющийся суммой пиков, полученных от силикагеля и гипса. [55]
Для исправления измеряемых спектров в аналоговую вычислительную машину, используемую для обработки данных, вводятся корректирующие множители. Калибровочные множители для каждого определяемого газа находятся путем проведения абсорбционных измерений при известных парциальных давлениях. Эти данные хранятся в вычислительной машине. При расчете концентрации компонентов газа учитываются не только корректирующие и калибровочные множители, но и общее давление газа, измеряемое электрическим датчиком. Весь измерительный цикл для 11 компонентов занимает 1 мин. [56]
Если чувствительность эмиссионных измерений ограничивается статистическими флуктуациями фототока, то увеличение яркости излучателя и его размеров способствует увеличению чувствительности. Однако даже в этом случае зависимость чувствительности от размеров слоя значительно слабее, чем при абсорбционных измерениях. [57]
Обычно целью абсорбционных измерений является определение максимальной энергии р-спектра. Надо сразу сказать, что точные определения максимальных энергий р-спект-ров могут быть осуществлены только с помощью ( 3-спектрографов, но все же во многих случаях простые абсорбционные измерения дают достаточно удовлетворительные результаты. [58]