Cтраница 1
Возбуждение молекулы из основного состояния в возбужденные состояния 5 и Т, как правило, сопровождается значительным перераспределением электронов. Это обстоятельство имеет важное значение для фотохимии, которая занимается исследованием возбужденных молекул, причем главным образом в первом синглетном и триплетном состояниях. Более высокие возбужденные состояния представляют меньший интерес, поскольку молекула очень быстро ( за-время порядка 10 - 14 с) переходит в результате безызлучательных процессов в состояния Si и Tj. Данные об электронной плотности, порядках связей и свободных валентностях показывают, что при возбуждении молекулы фенола в распределении электронов происходят глубокие изменения. В целом можно сказать, что, хотя время жизни возбужденных состояний невелико, им отвечают частицы, физические и химические свойства которых настолько отличаются от свойств той же молекулы в основном состоянии, что было бы совершенно ошибочно переносить на возбужденные состояния закономерности, относящиеся к основному состоянию. [1]
Возбуждение молекулы электромагнитным полем света вполне соответствует таковому при действии сил Лондона, или, другими словами, электромагнитного поля реагента. Таким образом, принцип Франка - Кондона может быть применен также к химическим реакциям; он называется в этом случае принципом наименьшего перемещения ( principle of least motion) Раиса и Теллера. Согласно этому принципу, реагирующие молекулы перед перераспределением электронов должны находиться в положении, лучше всего соответствующем этой цели. Изменение их положения за очень короткий промежуток времени электронного перехода невозможно. [2]
Возбуждение молекулы может быть обусловлено также увеличением энергии колебательного движения атомов в молекуле или энергии вращательного движения самой молекулы или тем и другим вместе. Возбужденная молекула так же, как и ионизированная не может существовать длительное время в таком состоянии. Иногда она отдает свою избыточную энергию в виде излучения, иногда передает ее другой молекуле, возвращаясь в нормальное состояние, иногда же, если энергия возбуждения достаточно велика, молекула диссоциирует или присоединяется к другой молекуле. [3]
Возбуждение молекулы из основного состояния в возбужденные состояния 5 и Т, как правило, сопровождается значительным перераспределением электронов. Это обстоятельство имеет важное значение для фотохимии, которая занимается исследованием возбужденных молекул, причем главным образом в первом синглетном и триплетном состояниях. Данные об электронной плотности, порядках связей и свободных валентностях показывают, что при возбуждении молекулы фенола в распределении электронов происходят глубокие изменения. В целом можно сказать, что, хотя время жизни возбужденных состояний невелико, им отвечают частицы, физические и химические свойства которых настолько отличаются от свойств той же молекулы в основном состоянии, что было бы совершенно ошибочно переносить на возбужденные состояния закономерности, относящиеся к основному состоянию. [4]
Возбуждение молекул и атомов делает их в высокой степени реакционноспособными. [5]
![]() |
Виды колебаний атомов в молекуле СО2.| Диаграмма энергетических уровней молекулы СО2. [6] |
Возбуждение молекул N2 в электрическом разряде ударами электронов весьма интенсивно: почти 30 % от полного их числа переходит на долгоживущий уровень, энергия которого совпадает с верхним рабочим уровнем молекулы СО2, поэтому столкновения второго рода между возбужденными молекулами N2 и невозбужденными молекулами СО2 оказываются весьма эффективными при осуществлении инверсии. [7]
Возбуждение молекулы, вызывающее перераспределение электронной плотности в гетероциклическом, основании, приводит к сдвигу таутомерного равновесия. [8]
Возбуждение молекулы при поглощении излучения дает начало целому ряду процессов, в результате которых избыток энергии диссипирует и молекула возвращается в основное состояние. Эти процессы можно разделить на излучательные ( флуоресценция и фосфоресценция) и безызлучательные. [9]
Возбуждение молекул при атомных столкновениях характеризуется большим многообразием процессов в связи с наличием колебат. Возбуждение электронных переходов ( при усреднении по колебательно-вращат. [11]
Возбуждение молекулы светом не обязательно приводит к химическому изменению вещества. Химические изменения возникают в результате процессов двух типов. Если переходы приводят к состоянию отталкивания со временем жизни меньше, чем период одного колебания, происходит диссоциация возбужденных молекул. В возбужденном или основном состоянии молекула может обладать колебательной энергией, достаточной, чтобы вызвать ее диссоциацию. Обычно разрываются те связи, которые ответственны за поглощение света. Химическая реакция может быть результатом межмолекулярного тушения возбужденной молекулы другой инородной молекулой. Процесс является первичным, основанным на взаимодействии тушителя и возбужденной молекулы. Возможен также вторичный процесс, который заключается в передаче энергии от возбуждения молекулы тушителю путем неупругого соударения, приводящего к их взаимодействию. Возбужденную молекулу, которая при этом переходит в основное состояние, часто называют фотосенсибилизатором. [12]
Возбуждение молекул электромагнитным полем является од-иим из эффективных способов стимулирования химических реакций и изучения динамики элементарных ударных и радиационных процессов. [13]
Возбуждение молекул и атомов делает их в высокой степени реакционноспособными. Большую роль здесь играет лавинообразное развитие цепного процесса, в результате которого реакция переходит во взрыв. [14]
Возбуждение молекулы связано с переходом одного из спаренных электронов на вакантную орбиталь с более высокой энергией. Если при этом электронный спин не изменяет своего знака, новое состояние молекулы принято называть синглетным возбужденным состоянием. [15]