Cтраница 2
Карвон ( III), туйон ( IV), диосфенол ( V) и диметилбициклононано-лон ( VI) 12е совершенно не реагируют с дифеншшетандиметилдигидр-азином. [16]
Весьма важными для определения строения туйона являются результаты, полученные при изучении его изомеризации в различных условиях. [17]
Большой интерес представляют физические свойства туйона. Ниже мы рассмотрим их более подробно, а пока укажем только, что если оставить в стороне некоторые аномалии, то рефрактометрические константы туйона характеризуют его как вещество бициклическое. То же самое следует заметить и о ближайших производных туйона. Наоборот, продукты изомеризации туйона-карвотанацетон и изотуйон и по физическим, и по химическим свойствам вполне отвечают своей моно циклической натуре вытекающей из превращений. [18]
Подводя итог всему сказанному о строении туйона, мы должны прийти к заключению, что при настоящем положении вещей последняя формула Земмлера дает наиболее удовлетворительное объяснение всем существующим наблюдениям касательно свойств и превращений этого кетона. Из всех формул, предложенных до сего времени, только одна она пока что и может быть признана за истинную. [19]
Баллах указывает143, что при взаимодействии туйона с формамидом по Лейкарту образуются стереоизомерные туйонамины. [20]
В совершенном соответствии с наличием в частице туйона ( и, следовательно, туйена) трехчленного и пятичленного кольца стоят и приведенные выше свойства полученного мной туйаментена. [21]
Тиман и Земмлер [4] получали исходный дикетон из туйона путем последовательного окисления. [22]
Особенно убедительным доказательством справедливости этого предположения является факт превращения туйона в бициклический терпен, во всех отношениях соответствующий исходному кетону. [23]
Таким распадом, по Гаррису, сопровождается процесс изомеризации туйона в карвотанацетон. [24]
В некоторых разновидностях ( Палестина) масло не содержит свободного туйона. [25]
Нам остается еще подвергнуть анализу формулу, недавно предложенную для туйона И. Л. Кондаковым [28] на основании исследований, фактическая часть которых уже была изложена в существенных чертах на предыдущих страницах. [26]
Из вышеприведенных результатов исследований Валлаха и Земмлера над продуктами окисления туйона, между прочим, с большой долей вероятности можно заключить, что переход J5 - ( а может быть, и а -) туйакетоновой кислоты в танацетогендикарбоновую сопровождается изомеризацией. Принимая в расчет, что в условиях окисления ( бромноватистой щелочью) а-кис-лота должна перейти в - модификацию и что, с другой стороны, дикарбоно-вая кислота обладает насыщенным, а ( 3-туйакетоновая непредельным характером, можно думать, что кислоты танацетогендикарбоновая и ос-туйакетоно-вая содержат различные циклы, причем ничто не препятствует допущению, что во второй кислоте содержится малоустойчивый триметиленовый, а в первой какой-либо более устойчивый, например тетраметиленовый, цикл. [27]
Изучение молекулярной рефракции позволяет нам еще дальше проследить генетическую связь между туйоном и туйеном. Хотя туйон и является кетоном бициклическим, все же он показывает известный, хотя и сравнительно небольшой, избыток ( инкремент) рефракции против величины, вычисленной теоретически, на основании данных Конради. Между тем большинство других соединений терпенового ряда, вообще говоря, дает числа, очень хорошо согласующиеся с теоретической величиной. [28]
Раньше им же была предложена формула II, по которой в туйоне имеется два тетраметиленовых кольца в одном гексаметиленовом. Но против этой формулы говорит существование оксиметилентуйона. Кроме того, с нею плохо вяжутся результаты, полученные при окислении изо-туйона. [29]
Из этих отношений можно вывести с известной долей вероятности заключение, что туйон находится в ближайшем родстве с кар-воном, подобно этому последнему являясь производным гексагидропараци-мола и обладая тем же положением карбонила относительно групп СН3 и С3Н7, какое существует в карвоне. В том же смысле говорит и наблюденный Валлахом переход туйоноксима в карвакриламин, имеющий место при нагревании этого оксима с алкогольным раствором серной кислоты. [30]