Локальное возбуждение

Cтраница 2

Полосы - л - переходов, связанные с возбуждением одного из неподеленных электронов атома кислорода на л - орбиталь группы С 0, иногда рассматривают как полосы локального возбуждения электрона в пределах карбонильной группы. [16]

УФ: ХМакс ( С2Н5ОН) 225 ммк ( г 7650, перегиб) и 280 ммк ( бмакс 2000), что соответствует полосам, обусловленным переносом электрона и локальным возбуждением бензольного кольца с метоксильной группой ( ср. Очень слабое кетонное поглощение закрыто полосой 280 ммк. [17]

УФ - спектр хорошо согласуется с этой формулой: длинноволновая полоса ( А-макс 272 нм), характеризующаяся высоким молярным коэффициентом погашения е 1 46 - 148 / 0 01 21 600, является типичной / ( - полосой и соответствует присутствию длинной цепи сопряжения кратных связей; полоса при 220 нм ( е 0 94 - 148 / 0 01 13 900) соответствует локальному возбуждению бензольного хромофора. При наличии масс - спектра для решения задачи достаточно только спектра ПМР. [18]

У Ф спектр хорошо согласуется с этой формулой: длинноволновая по - лоса ( макс 272 нм), характеризующаяся высоким молярным коэффициентом погашения е 1 46 - 148 / 0 01 21 600, является типичной / ( - полосой и соответствует присутствию длинной цепи сопряжения кратных связей; полоса при 220 нм ( е 0 94 - 148 / 0 01 13 900) соответствует локальному возбуждению бензольного хромофора. При наличии масс - спектра для решения задачи достаточно только спектра ПМР. [19]

В ней использован пьезоэлемент 3 длиной 120 мм, шириной 20 мм. Локальное возбуждение пьезопластины производится подвижным электродом 4, выполненным в виде двух встречных витков широкой полоски, нанесенной на вращающийся барабан 5 развертки. Внутри пустотелого барабана развертки вмонтирован малогабаритный асинхронный электродвигатель в герметичном исполнении. Это позволяет контролировать эхо-зеркальным методом сварные швы толщиной 30 - 120 мм. [20]

Процессы мозга, характеризующиеся средней продолжительностью, являются в значительной мере результатом развития у нейронов процессов затухания и торможения. Во многих частях нервной системы локальное возбуждение нейронов тормозит активность окружающих нейронов и тем самым усиливает контраст между возбужденной и невозбужденной тканями. Процесс затухания у нейронов, видимо, развивается в системе генерации потенциала, который посредством деполяризации порождает нервные импульсы; тормозные же взаимодействия зависят от гиперполяризаций, возникающих в соединительной сети. [21]

Основными элементами ЭЛТ ( рис. 10.8, а) являются: электронная пушка /, состоящая из подогревателя, катода, модулятора, фокусирующей системы и ускоряющего электрода; система отклонения 2 и экран 3, покрытый слоем люминофора. Попадая на люминофор, электроны производят его локальное возбуждение, создавая на экране световое пятно. Отклонение электронного луча может осуществляться электростатическим или магнитным полем, формируемым отклоняющей системой. Для создания изображения на экране ЭЛТ, очевидно, требуется на вход отклоняющей системы подавать напряжения соответствующей формы. [22]

Эти полосы могут быть либо сдвинутыми первичными бензольными полосами локального возбуждения ( А, - Е), либо полосами р - тт, возникающими в результате переноса р - электронов кислородных заместителей ( ОН, ОСН3) в ЯДР 1 либо комбинацией обоих типов. [23]

Полосы поглощения, отвечающие этим так называемым переходам с локальным возбужденнием, имеют низкую интенсивность из-за слабого перекрывания орбитали несвяэывющей пары и НСМО. Например, в спектре 3 5 5-триметилциклогек-сенона (2.11) ( рис. 2.4) полосы, отвечающие переходам с локальным возбуждением и с переносом заряда, имеют е - 62 5 ( Ямакс - 325 нм) и е - 11000 ( Я, 234 ни) соответственно. [24]

При 296 ммк наблюдается полоса локального возбуждения фенильного хромофора, которая немного смещена и имеет несколько большую интенсивность по сравнению с соответствующей полосой ( 255 ммк) самого бензола. При 250 ммк имеется полоса электронного перехода [165], в то время как третий максимум ( 200 ммк) отмечает второе локальное возбуждение фенильного хромофора, эквивалентное полосе 200 ммк в спектре бензола. Итак, основные элементы спектра диметиланилина в области длин волн больше 200 ммк могут быть приписаны поглощению фенильного хромофора и электронному переходу. [25]

Соединения, содержащие несколько двойных связей, называются полиенами. Если двойные связи в их молекулах разобщены, то спектры поглощения таких полиенов мало отличаются от спектра этилена, так как в их молекулах происходит локальное возбуждение я-электронов. Если двойные связи находятся в сопряжении друг с другом, то спектр соединения существенно отличается от спектра этилена. [26]

Еще один тип поведения наблюдается у а ( 3-ненасыщенных карбонильных соединений. Слабое поглощение около 350 ммк ( см. рис. 2.17) означает переход п - - я, который, как было указано выше, удобно описывать как локальное возбуждение карбонильной группы. Если бы это было количественно правильно, то возбужденное состояние представлялось бы структурой VII, и можно было бы ожидать, что она имеет неплоское расположение связей, отходящих от электронодефицитного углеродного атома. [27]

Схема модели ( п, га-парацик-лофанов. [28]

Аналогичные зависимости получаются и для энергий возбуждения соответствующих триплетных состояний. Если выразить одновозбужден-ные состояния не через молекулярные орбиты нашей модели, а через молекулярные орбиты индивидуальных молекул бензола, то легко найти, что энергии возбуждения ( рис. 4) приблизительно отвечают локальным возбуждениям в пределах одного бензольного ядра. Энергии ( рис. 5) отвечают переходу электрона с одного бензольного ядра на другое, иными словами, соответствуют возбуждениям с переносом заряда. Этот результат очевиден для предельного значения межмолекулярного расстояния а - оо; для локальных возбуждений ( см. рис. 4) энергии возбуждения стремятся к соответствующим энергиям возбуждения изолированной молекулы бензола. [29]

Аналогичные зависимости получаются и для энергий возбуждения соответствующих триплетных состояний. Если выразить одновозбужден-ные состояния не через молекулярные орбиты нашей модели, а через молекулярные орбиты индивидуальных молекул бензола, то легко найти, что энергии возбуждения ( рис. 4) приблизительно отвечают локальным возбуждениям в пределах одного бензольного ядра. Энергии ( рис. 5) отвечают переходу электрона с одного бензольного ядра на другое, иными словами, соответствуют возбуждениям с переносом заряда. Этот результат очевиден для предельного значения межмолекулярного расстояния а - У оо; для локальных возбуждений ( см. рис. 4) энергии возбуждения стремятся к соответствующим энергиям возбуждения изолированной молекулы бензола. [30]

Страницы: 1 2 3 4