Селективное возбуждение
Cтраница 4
Спектроскопия выжигания провалов примыкает к спектроскопии насыщения. Она основана на селективном возбуждении монохроматич. В результате в неоднородно уширенном спектральном контуре поглощения ( испускания) примесных частиц образуется узкий провал, к-рый обнаруживается при сканировании частоты слабоинтенсивного зондирующего излучения по полосе поглощения ( либо при изучении спектрального состава люминесценции) примесных частиц. Форма спектральной линии и ширина выжженного провала определяются однородной формой и шириной линии поглощения ( испускания) отд. Время жизни спектрального провала может длиться от неск. В предельном случае необратимого фотопревращения и полного исключения миграции невозбужденных частиц по матрице за счет глубокого охлаждения образца спектральный провал может существовать неограниченно долго. [46]
В некоторых особых случаях, о которых речь будет идти ниже, может быть нарушение пропорциональности между интенсивностью линий и концентрацией элемента. Это связано обычно с селективным возбуждением или поглощением излучения одним из присутствующих в пробе элементов, которое при использовании первичного метода возбуждения спектра может быть устранено более удачным выбором линий аналитической пары. При работе по методу флюоресценции влияние валового состава пробы и присутствия в нем мешающих проведению анализа компонентов может оказаться значительным. [47]
Молекула олефина или сенсибилизатора, получая энергию све тового кванта, может перейти на более высокий энергетически: уровень. Такой переход связан с селективным возбуждением элек тронов, находящихся на связывающей я-орбитали олефина, на п или я-орбитали сенсибилизатора. У олефина имеется свободна разрыхляющая я - орбиталь, и при возбуждении возможны пере ходы на нее одного или двух электронов со связывающей л-орбг тали. Для сенсибилизатора возможны дополнительно переходы n - молекулярной на я - молекулярную орбиталь. [48]
Этот процесс схематически представлен на рис. 7.18. Поскольку усиление происходит только для пар с селективно выбранным расстоянием, полоса ДАП представляет собой резкий пик, который накладывается на более широкий фон, обусловленный неселективно возбужденными парами. Спектры излучения ДАП при селективном возбуждении приведены на рис. 7.17 в. Отметим, что на рис. 7.17 представлены зависимости полос в спектре ФЛ от разности между энергией лазера Ншр и энергией излученного фотона Нш. Их положения соответствуют расстояниям между основным и возбужденными состояниями нейтральных акцепторов. Пики с и е приписаны Li, а остальные пики - Na. Их ширина в этом случае определяется только однородным уширением. [50]
Лазерно-молекулярное разделение изотопов урана основано на изотопически селективном возбуждении колебательных состояний уран содержащих молекул ( преимущественном возбуждении молекул с целевым изотопом) и последующей многофотонной диссоциацией возбужденных молекул лазерным излучением. Продукты диссоциации, обогащенные целевым изотопом, конденсируются и осаждаются на коллекторе. Монохроматичность, когерентность, узкополосность лазерного излучения обусловливают резонансный характер поглощения излучения молекулами, высокую эффективность его использования и дают возможность селективно воздействовать на молекулы определенного изотопного состава. [51]
Интенсивные лазерные переходы могут быть использованы для получения селективного возбуждения верхних уровней других лазерных переходов, которые, вследствие того что их четность совпадает с четностью основного состояния, не могут эффективно возбуждаться прямым электронным ударом. Эта ситуация осуществляется на ряде лазерных переходов в гелий-неоновом лазере. [52]
Страницы: 1 2 3 4