Cтраница 1
Колебательное возбуждение может происходить вместе с вращательным, но последнее труднее наблюдать экспериментально из-за высокой скорости вращательной релаксации. [1]
Колебательное возбуждение может быть вызвано либо тепловым эффектом предыдущей реакции, либо фотохимическим возбуждением. [2]
Колебательное возбуждение окиси азота в реакции невелико, поэтому из этих экспериментов, а также из аналогичных экспериментов с реакциями О СЮ2, О Оз и O RH вытекает естественный вывод, что основное колебательное возбуждение приходится на вновь образующуюся связь. Полуколичественные измерения показали, что только небольшая доля эк-зотермики этих реакций выделяется в форме колебательной энергии. Было бы чрезвычайно интересно получить точные значения констант скоростей реакций образования продуктов в каждом квантовом состоянии. [3]
Если колебательное возбуждение не слишком велико, то приближенно можно считать, что колебания являются простыми гармоническими. [4]
Поскольку колебательное возбуждение может влиять па скорость диссоциации молекул, постольку на нее будет влиять и возбуждение колебательных уровней молекул в результате электронного удара, и оно должно учитываться при расчете коэффициентов скоростей термического распада молекул. [5]
Если колебательное возбуждение не слишком велико, то при-иженно можно считать, что колебания являются простыми гар-ничсскими. [6]
Это избыточное колебательное возбуждение в жидкостях рассеивается очень быстро, и его энергия затрачивается на нагревание растворителя. В результате даже быстрая флуоресценция, при которой молекула возвращается в основное состояние ( S0), протекает с излучением в более длинноволновой области 410 нм. Однако низкотемпературные эксперименты показывают, что бензофенон имеет и триплетное возбужденное состояние ( 7), которое образуется из синглета Si. [7]
Это избыточное колебательное возбуждение в жидкостях рассеивается очень быстро, и его энергия затрачивается на нагревание растворителя. В результате даже быстрая флуоресценция, при которой молекула возвращается в основное состояние ( So), протекает с излучением в более длинноволновой области 410 нм. Однако низкотемпературные эксперименты показывают, что бензофенон имеет и триплетное возбужденное состояние ( 7), которое образуется из синглета Si. [8]
Энергия колебательного возбуждения возникает за счет кинетической энергии теплового движения сталкивающихся молекул. При обратном процессе - дезактивации возбужденных молекул - энергия вновь переходит в кинетическую энергию теплового движения сталкивающихся молекул. Термин столкновение при описании взаимодействия молекул в жидкой фазе имеет несколько иной смысл, чем в разреженных газах. [9]
Возникновение колебательного возбуждения связано с тем, что в молекулярном ионе равновесные расстояния между ядрами атомов отличаются от тех, которые были в исходной молекуле. Поэтому при электронном переходе межатомные расстояния практически не успевают измениться ( принцип Франка - Кондона) и оказываются для молекулярного иона уже неравновесными. В результате молекулярный ион оказывается колебательно-возбужденным. Обычно величина колебательной энергии, полученной таким образом, не превосходит 1 эв. [10]
Сечения колебательного возбуждения ряда молекул электронным ударом были получены экспериментально методом электронных ловушек и электростатических анализаторов. Среди них следует отметить ряд работ: в N - [121-126, 127], в С02 - [127], в Н2, D2, HD - [128-130], в N0, СО - [123, 131], в которых наблюдалась резонансная структура при колебательном возбуждении указанных молекул. [11]
Следовательно, колебательное возбуждение молекул приводит к увеличению числа линий в чисто вращательных спектрах, так как каждому v будет соответствовать свой вращательный спектр. Отношение интенсивностей в таком спектре определяется больцманов-ским распределением по колебательным состояниям. [12]
Вероятным оказывается колебательное возбуждение триплет-ного метилена. В работе [115] высказано предположение о внутренней конверсии синглетного метилена в триплетныи, причем образующийся триплетныи метилен должен быть возбужденным. [13]
При усилении колебательного возбуждения связь между двумя атомами ослабляется и в итоге может оказаться разорванной. [14]
Быстрое тушение колебательного возбуждения в растворе приводит к сильному уменьшению времени жизни молекул на верхних колебательных уровнях, так что они не успевают прореагировать. Однако при повышении температуры время жизни и заселенность верхних колебательных уровней увеличиваются и декарбонилирование может иметь место. [15]