Cтраница 2
Исследуя тушение флуоресценции ПВК, связанное с присутствием фотоокислительных хромофорных групп, Файдыш, Слободяник и Ящук [43] пришли к выводу, что средняя длина пробега синглетных экситонов в ПВК составляет 40 - 80 А. [16]
Рассматривая тушение флуоресценции возбужденного атома или молекулы как переход системы - возбужденная частица плюс тушащая молекула - из некоторого начального квантового состояния в другое состояние, можем трактовать с единой точки зрения как физические процессы превращения анергии в данной системе, так и те химические превращения, к которым часто сводится тушение флуоресценции. К физическим процессам относятся процессы, приводящие к обмену энергии, в отличие от химических процессов, сопровождающихся нерераспределепием частиц. [17]
Рассматривая тушение флуоресценции возбужденного атома или молекулы как переход системы - возбужденная частица плюс тушащая молекула - из некоторого начального квантового состояния в другое состояние, можем трактовать с единой точки зрения как физические процессы передачи и превращения энергии в данной системе, так и те химические превращения, к которым часто сводится тушение флуоресценции. [18]
Эффект тушения флуоресценции примесными компонентами в некоторых случаях может быть скомпенсирован с помощью метода стандартной добавки, при этом калибровочная кривая строится таким образом, что к раствору добавляются известные количества определяемого компонента. Этим способом можно измерить тушащее действие посторонних веществ ( то есть матрицы) и затем вносить необходимые поправки. [19]
Причиной тушения флуоресценции вводимым в систему веществом Q может быть химическая реакция, например в случае тушения флуоресценции антрацена четыреххлористым углеродом - образование диантрацена или возбужденных димеров. [20]
Механизм тушения флуоресценции кислородом и другими веществами также может быть обусловлен рекомбинацией ионов растворителя и гасящего вещества, которое может захватывать электроны с образованием отрицательных ионов. Самотушение также может быть в той или иной степени связано с нерадиационной рекомбинацией ионов. [21]
Скорость тушения флуоресценции Ps не зависит от присутствия мицелл. Некоторые вещества, растворенные в мицеллах или в гептане, ускоряют затухание флуоресценции синглетно возбужденного пирена. Для расчетов были взяты средние концентрации растворенного вещества в системе. [22]
Результаты для тушения флуоресценции сульфата хинина ( рис. 4.2) дают kq / A - - 100 дм3 / моль. В этом случае А - 4 3 - 107 с -, так что скорость тушения kq ограничена диффузией. Хотя скорость тушения и ограничена диффузией, тем не менее мет необходимости в том, чтобы каждое столкновение молекул приводило к дезактивации. Диффузионный процесс ограничивает скорость, с которой сталкиваются возбужденные частицы и тушитель, но одновременно и увеличивает продолжительность каждой встречи, так что несколько сотен столкновений должно произойти, прежде чем частицы диффундируют друг от друга на значительные расстояния ( см. также разд. [23]
С помощью тушения флуоресценции было исследовано взаимодействие ароматических молекул, адсорбированных на поверхностно окисленные органические адсорбенты ( аэрогель парафина, пальмитиновая кислота, полиоксиметилен), с флуоресцентными центрами поверхности ( карбонильные группы) и установлена фотоактивация процесса адсорбции. [24]
Кинетика коагуляции и тушения флуоресценции настолько хороню описывается уравнением Смолуховского [ уравнение ( 63) гл. XXIII ], что на первый взгляд кажется возможным вообще принять его в качестве стандартной формулы для числа столкновений в случае реакций второго порядка. [25]
В случае антрацена тушение флуоресценции сопровождается необратимым окислением до трансаннулярной перекиси, но эти два процесса непосредственно не связаны. Результаты можно описать при помощи кинетической схемы, в которой тушение включает удаление энергии от синглетно-возбужденной молекулы, в то время как фотоокисление включает триплетное состояние с энергией ниже энергии синглетного состояния. Это подтверждается флеш-методами ( стр. Константы скорости тушения флуоресценции рассмотрены ниже. [26]
Значительный интерес представляет тушение флуоресценции гидроксила ( 22), наблюдаемого в ряде окислительных реакций в электронно-возбужденном состоянии. [27]
Значительный интерес представляет тушение флуоресценции гидрок-сила ( 22), наблюдаемого в ряде окислительных реакций в электронно-возбужденном состоянии. Согласно данным этой работы, в которой были измерены константы скорости ( k) и поперечные сечения тушения ( а) гелием, водородом, дейтерием, окисью-углерода, азотом и парами воды, наименьшие значения А; и о принадлежат гелию. [28]
Это ведет к тушению флуоресценции фикобилинов и к замене ее менее интенсивной сенсибилизированной флуоресценцией хлорофилла. Разбавление уменьшает скорость резонансного переноса и тем самым сохраняет флуоресценцию фикобилинов. [29]
Недавние эксперименты по тушению флуоресценции различных хлорантраценов и фенилантраценов, а также перилена и короне-на [38] дали для эффективности столкновений неожиданно высокие значения, близкие к единице. [30]