Сильное тушение

Cтраница 3

Нами было показано, что электроотрицательные молекулы ( Т2, С12, 02) производят сильное тушение флуоресценции окиси алюминия при адсорбции на ней. [31]

Тот факт, что дезактивация целиком сосредоточена в триплетном состоянии молекул, имеет существенное значение для механизма химических реакций. Известно, что квантовые выходы фосфоресценции многих фотохимически важных молекул ( хлоро-филлы, фталоцианины, антрацены) очень низки ( 0.01), однако поскольку в триплетном состоянии имеет место сильное тушение, то действительное количество молекул, попадающих в триплет-ное состояние, может быть весьма велико и фотохимические реакции, протекающие с участием триплетного состояния, могут идти с большим квантовым выходом. [32]

Параметр z ясно определяет нелинейное оптическое поведение сигнала флуоресценции. Здесь важно подчеркнуть, что насыщение изменяется как произведение ФУ21 и поэтому зависит от среды, окружающей атомы. Если происходит сильное тушение, У21 очень мал, и для насыщения оптического перехода необходима большая мощность источника возбуждения. [33]

К типичным нерезонансным тушителям относятся йодистый калий и другие соли галогенов, многие органические вещества - анилин, фенол, резорцин, а также во многих случаях растворенный кислород. При этом не всегда вещество, вызывающее сильное тушение одного флуоресцирующего раствора, является сильным тушителем для другого. [34]

Наблюдаемая энергия активации, или, точнее, алгебраическая разница между зтой величиной и отрицательной энергией активации для хемилюминес-ценции O NO, по-видимому, соответствует энергетическому барьеру для рекомбинации в триплетное состояние. На некоторой стадии должен происходить синглет-триплетный переход, но не ясно, является ли он излучательным или безызлучательным. Махан и Соло [219] обнаружили, что добавки О2 приводят к сильному тушению излучения и влияние добавок Оа на квантовый выход выражается довольно крутой температурной зависимостью. Для устранения многих разногласий и неопределенностей в интерпретации экспериментальных данных весьма важно выяснить роль электронного и колебательного тушения излучения молекулами СЬ и другими молекулами в системе. Как обычно, недостаток сведений о возбужденных состояниях многоатомных молекул не позволяет сделать более определенные выводы. [35]

Тушение флуоресценции А1203 кислородом.| Тушение флуоресценции А12О3 парами йодистого метила. [36]

При откачке кислорода до полного вакуума флуоресценция окиси алюминия постепенно восстанавливается так, что это тушение представляет собой явление обратимое. Получающаяся оранжевая окраска флуоресценции указывает на некоторое распределение этого тушения по спектру. Действительно, снятые в трех светофильтрах кривые ( рис. 3) проходят различно и показывают наиболее сильное тушение для синей части спектра флуоресценции и меньшее для желтой и красной. [37]

В таблице сразу обращает на себя внимание, что тушение флуоресценции кислородом имеет место у антрахинона и ряда его замещенных и производных. Тушение полностью обратимо; другими словами, при удалении кислорода первоначальная интенсивность флуоресценции полностью восстанавливается. Однако особо следует отметить тот факт, что тушение резко и избирательным образом зависит от положения заместителя; так, антрахинон, имеющий группы NH2, ОН, СН3 в - положении, испытывает сильное тушение флуоресценции; если же заместитель находится в а-положении или имеется несколько заместителей, флуоресценция не тушится вовсе. [38]

Эта работа была выполнена на кристаллах фталоцианина без металла, внедренных в полимерную матрицу. Было обнаружено, что вся ионизация происходит с первого возбужденного синглетного состояния S, В рамках модели прямого СТ-экситонного возбуждения этот результат можно объяснить, если предположить, что при возбуждении любого состояния, которое по энергии расположено выше уровня S, происходит быстрая внутренняя конверсия с переходом на уровень Sj, причем последний должен иметь выраженный СТ-характер, поскольку при приложении внешнего электрического поля происходит сильное тушение флуоресценции этого состояния. Это тушение может быть следствием индуцированной электрическим полем диссоциации СТ-экситонов, уменьшающей концентрацию состояний, которые могут рекомбинировать с образованием флуоресцентных синглетных возбуждений. Если уровень энергии 5t лежит ниже уровня проводимости, что имеет место для случая / 3-фталоцианина ( см. разд. АИ-механизм с баллистическим разделением зарядов неправдоподобен, за исключением случая, когда начальное состояние является колебательно-возбужденным. [39]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств ( - 10 - 3 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков - на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания ( они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71-75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия ( эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно - влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. [40]

Отсюда следует, что тушение флуоресценции определяется отношением ттуш / Трад. При ослаблении флуоресценции в 103 раз регистрировать отдельные молекулы уже нельзя, хотя концентрационная чувствительность еще остается высокой. В связи с сильным тушением флуоресценции при возбуждении вращательно-колебательных переходов и недостаточной чувствительностью приемников ИК-излучения использование флуоресценции в ИК-области спектра малоэффективно. [41]

В этих случаях характер свечения может быть определен с помощью наблюдения тушения люминесценции ударами второго рода. Последними называются столкновения, при которых энергия возбужденной частицы передается невозбужденным молекулами далее разменивается ими, переходя в тепловую энергию. Существует ряд веществ-тушителей люминесценции, взаимодействие которых с возбужденными частицами приводит к сильному тушению люминесценции. Нетрудно видеть, как можно использовать явление тушения ударами второго рода для определения природы свечения. Во-вторых, для развития тушения необходимо установление взаимодействия двух молекул, на что требуется некоторое время; поэтому тушащее действие будет тем больше, чем больше длительность возбужденного состояния. [42]

Стремление молекул красителя димеризоваться или полимеризоваться в растворе может быть приписано подобным резонансным явлениям. Во многих случаях, может быть в большинстве из наблюдавшихся до сих пор, самотушение флуоресценции, повидимому, скорее вызывается именно перманентной димеризацией ( или полимеризацией), чем реакцией (23.3) или димеризацией после возбуждения. Уменьшение выхода флуоресценции при возрастании концентрации является в таком случае прямой непосредственной мерой степени ассоциации. Мы уже упоминали, что комбинация димери-зации с резонансным обменом энергии может вести к сильному тушению даже тогда, когда число димерных молекул очень низко. [43]

Сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах ( сигнал при атмосферном давлении аргона принят за 1. [44]

Сигнал атомной флуоресценции всех указанных элементов зависит от природы газов. Это свидетельствует о том, что на энергетический выход флуоресценции влияют процессы, происходящие при столкновении с атомами газовой атмосферы. В табл. 4.3 приведены сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах по отношению к сигналу в аргоне. Эти данные показывают, что атомная флуоресценция всех изученных элементов, за исключением кадмия, испытывает сильное тушение кислородом воздуха и диоксидом углерода. [45]

Страницы: 1 2 3 4