Тушитель

Cтраница 3

Кислород является особенно эффективным тушителем органических триплетов в растворе. Кроме того, крайне трудно быстро удалить последние следы кислорода из раствора ( жидкого или твердого) путем обычной методики обезгаживания ( см. разд. Первым примером является антрацен. [31]

Многие вещества ( тушители), добавленные в флуоресцирующие растворы, вызывают тушение. Тушащее действие различных веществ очень различно. Прежде всего нужно различать два случая, которые можно назвать нерезонансным ( или обычным) и резонансным тушением. Во втором - спектр поглощения тушителя и спектр люминесценции вещества в большей или меньшей степени перекрываются. [32]

Далее, те тушители, 5гуровни которых расположены выше, чем 5гуровень диацетила, практически не влияют на его флуоресценцию. Следовательно, процесс тушения происходит только между триплетными состояниями диацетила и тушителя. [33]

По значениям выхода тушители можно приближенно подразделить на четыре группы: амины, нитрилы, сложные эфиры и ангидриды. Таким образом, происходящий при столкновении между флуоресцирующей молекулой и тушителем перенос заряда не всегда сопровождается ионной диссоциацией, но может сопровождаться другими безызлучательными процессами, как это схематически изображено на рис. 12.8; относительная интенсивность этих процессов зависит от химических свойств пары флуоресцирующая молекула - тушитель. [34]

Центры флуоресценции и тушители ассоциированы с мицеллярными агрегатами. [35]

Примененные термины - резонансный и нерезонансный тушитель - следует понимать только в том смысле, о каком говорилось выше, самый же процесс обмена энергией между тушителем и люминофором несомненно носит индуктивный резонансный характер. В настоящее время существует большое количество теорий, пытающихся объяснить эти процессы, однако значительные противоречия, наблюдающиеся на практике, не позволяют отдать предпочтение какой-либо одной из них. [36]

Диаграмма зависимости кинетических параметров флуоресценции пЛ1 / 1, - - A - ( i ( а и коэффициента 9 ( б от безразмерных параметров х и у. [37]

С повышением концентрации тушителя доля экспоненты с показателем fti увеличивается, и она становится более существенной. Однако при этом увеличивается также и сама величина Oi и, когда l / Oi становится сравнимой с продолжительностью вспышки, наблюдение экспоненты с показателем & ] становится затруднительным. [38]

Даже в отсутствие тушителя могут наблюдаться нестационарные явления, связанные с релаксацией растворителя. Молекула в возбужденном состоянии имеет другую геометрию, другой диполь-ный момент по сравнению с молекулой, находящейся в основном состоянии. Переход в возбужденное состояние происходит практически мгновенно, а растворителю нужно время для того, чтобы перестроиться в наиболее энергетически выгодную конфигурацию. Экспериментально это явление проявляется в том, что чем больше прошло времени после вспышки, тем дальше сдвинут спектр испускания в красную область. Так, например, для 4-аминофталимида в н-пропаноле сдвиг достигает 50 нм и время релаксации - десятков наносекунд при температуре - 70 С. В связи с этим времена жизни, измеренные на разных длинах волн, отличаются более чем в 2 раза. Релаксация происходит примерно по экспоненциальному закону. [39]

Аналогичным образом молекула тушителя может принимать энергию от возбужденного состояния Т другой молекулы. При этом акцептор переходит в возбужденное триплетное состояние. Вероятность переноса энергии быстро уменьшается, если энергия акцептора превосходит энергию донора. [40]

Активатор играет роль тушителя по отношению к сенсибилизатору, поэтому можно сказать, что энергия возбужденного уровня тушителя должна быть равна или меньше энергии резонансного уровня активатора. [41]

Тушение люминесценции флуоресцеина. [42]

Абсолютная величина концентрации тушителя, вызывающая сильное тушение, иногда также является хорошим признаком для определения природы тушения. Возникновение сильного тушения при концентрации молекул тушителя, малой по сравнению с концентрацией потушенных молекул, делает очевидной невозможность химических причин тушения; наоборот, развитие тушения при определенном соотношении числа молекул люминесцентного вещества и тушителя делает вероятной химическую причину тушения. На практике приходится иметь дело с обоими видами тушения. Особенно часто химические причины играют роль при уменьшении свечения различных природных объектов - минералов. [43]

Хотя большинство таких тушителей является окислителями, однако прямая связь между эффективностью тушителя и его способностью вступать в фотохимическую реакцию с хлорофиллом отсутствует. Очень сильные тушители могут быть химически неактивны и наоборот. Отсюда был сделан вывод, что в фотохимическую реакцию вступают молекулы хлорофилла, находящиеся в триплетном состоянии, что, конечно, не влияет на его флуоресценцию из синглетных состояний. [44]

Страницы: 1 2 3 4