Фотохимическое возбуждение

Cтраница 1

Фотохимическое возбуждение оказывает, вероятно, однотипное воздействие на обычные перициклические реакции, включая реакции циклоприсоединения и раскрытия цикла и сигматропные реакции. [1]

Фотохимическое возбуждение не всегда приводит к ионизации молекул и атомов; радиационно-химическое действие радиации всегда приводит к ионизации указанных частиц. [2]

Кривые потенциальной энергии для некоторых состояний Sz молекулы, демонстрирующие пересечения по мере изменения расстояния S - S. [3]

Обычно фотохимическое возбуждение дает молекуле энергию, эквивалентную 50 - 100 ккал / моль. Этого более чем достаточно, чтобы в большинстве случаев привести к наблюдаемой реакции. Даже при этом может существовать умеренная температурная зависимость для констант скорости элементарных реакций возбужденных молекул; колебательная энергия порядка 5 - 10 ккал / моль может помочь трансформировать молекулу до некоторой реакци-онноспособной конфигурации. Другое важное наблюдение состоит в том, что продукты фотохимических реакций многоатомных молекул образуются в своих основных состояниях. Обратная ситуация, когда реагенты, находящиеся в основном состоянии, дают продукты в возбужденном состоянии, более распространена. [4]

При фотохимическом возбуждении новые энергетические ypoi ни могут различаться спинами электронов. При возбу дении молекулы атомом сенсибилизатора выполняется правил Вигнера, по которому перенос энергии между возбужденной част. Работы Лейдлера показали, чт правило сохранения спина позволяет объяснить характер ряд фотохимических реакций углеводородов. Основное состояние ол ( фина с заполненной я-орбиталью ( спины антипараллельны) - сш глет; возбуждение в триплетное состояние представляет собой з; прещенный переход. Не следует понимать это как отсутствие во: бужденных триплетных состояний, но такие молекулы будут обр; зовываться при безизлучательной потере энергии возбужденным синглетными молекулами. [5]

При фотохимическом возбуждении разрешены супраповерхно-стные 1 3 - и 1 7-переходы, а 1 5-перемещение может протекать только антараповерхностно. [6]

Разрешенными при фотохимическом возбуждении типами реакций, особенно полезными для сшш-за, являются [2 2] - присоединенне двуч двойных углерод-углеродных связей и [2 2] - присоединение алкеиоз к карбонильным соединениям с образованием оксетанов. Фотохимическое [2 2] - циклоприсоединеиие не всегда оказывается согласованным процессом, поскольку фотчшшичеош возбужденное реакционное состояние часто является триплетным. [7]

Другой характерной чертой фотохимического возбуждения является то, что в случае достаточно узкополосного излучения формируется особое моноэнергетическое состояние частиц. Конечно, возбужденные частицы имеют разброс энергий, связанный с температурой окружающей среды, но при комнатной температуре это распределение очень узкое по сравнению с энергией возбуждения. [8]

В то время как фотохимическое возбуждение требует, как правило, специально создаваемых условий, термические валентные превращения могут протекать при проведении обычных лабораторных работ - при нагревании реакционных смесей и при перегонке образовавшихся продуктов реакции. [9]

Возможно также, что фотохимическое возбуждение вызывает замещение, высвобождающее фосфиновый лиганд в раствор. Фосфин затем вызывает изомеризацию, как и предполагали ранее ( стр. [10]

Применение катализаторов совместно с фотохимическим возбуждением обсуждалось в ряде работ; Tanaka 20 наблюдал, что хлористое серебро является эффективным катализатором для хлорирования метана в присутствии ультрафиолетовых лучей. [11]

Аткинсон и Траш [13, 14] использовали фотохимическое возбуждение молекул тропилидена на различные точно известные лтг) тзитд эне гчи ппевышзютттие энергию их изомепизаттик в толлгол, Этот метод активации имеет то существенное преимущество, что молекулы приобретают точно известную и независимо изменяемую энергию. [12]

В лучах Солнца атомы натрия испытывают прямое фотохимическое возбуждение и интенсивно светятся характерным для них желтым светом. Это было использовано для создания искусственной кометы путем испарения заключенного в ракете натрия ( за счет тепла сгорания термита) на высоте 150 тыс. км над Землей. Образовавшееся облако паров натрия за 4 мин достигло в поперечнике 600 км и было доступно непосредственному наблюдению. [13]

При взаимодействии Н2 и С12 при фотохимическом возбуждении молекул С12 образуются свободные атомы хлора, обладающие большой активностью. [14]

В случае взаимодействия Н2 и С12 при фотохимическом возбуждении молекул С12 образуются свободные атомы хлора, обладающие большой активностью. [15]

Страницы: 1 2 3 4