Фотохимическое возбуждение
Cтраница 2
По закону эквивалентности Эйнштейна-Штарка, каждый поглощенный фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. [16]
Молекулы СО в карбонилах металлов замещаются алкенами при условии фотохимического возбуждения. Промежуточным продуктом этих реакций является координационно-ненасыщенный фрагмент карбонила, иногда стабилизированный путем присоеди нения молекулы растворителя. Так, в ТГФ из ( я - С5Н5) Мп ( СО) з можно получить комплекс ( я - С5Н5) Мп ( СО) 2 ТГФ, в котором потом ТГФ замещается алкеном. [17]
Предположим теперь, что реакция димеризации осуществляется в условиях фотохимического возбуждения системы реагирующих молекул этилена УФ-светом. Большинство фотохимических реакций протекает через низшее возбужденное электронное состояние, соответствующее переносу одного электрона на низший свободный уровень. Как видно из рис. 13.4, в этом случае имеется полное соответствие по свойствам симметрии всех заполненных электронами орбиталей реагентов и продукта в первом возбужденном электронном состоянии и не происходит пересечения уровней заполненных и валентных МО реагентов и продуктов. Реакция относится к разрешенным по симметрии в электронно-возбужденном состоянии. Для ее реализации необходимо облучение светом с длиной волны, соответствующей энергии л-тг - электронного перехода в этилене. [18]
Предположим теперь, что реакция димеризации осуществляется в условиях фотохимического возбуждения системы реагирующих молекул этилена УФ-светом. [19]
Предположим теперь, что реакция димеризации осуществляется в условиях фотохимического возбуждения системы реагирующих молекул этилена УФ-светом. Большинство фотохимических реакций протекает через низшее возбужденное электронное состояние, соответствующее переносу одного электрона на низший свободный уровень. Как видно из рис. 13.4, в этом случае имеется полное соответствие по свойствам симметрии всех заполненных электронами орбиталей реагентов и продукта в первом возбужденном электронном состоянии и не происходит пересечения уровней заполненных и валентных МО реагентов и продуктов. Реакция относится к разрешенным по симметрии в электронно-возбужденном состоянии. Для ее реализации необходимо облучение светом с длиной волны, соответствующей энергии л-тг - электронного перехода в этилене. [20]
По закону эквивалентности Штарка - Эйнштейна, поглощенный фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Для активации 1 моля вещества в шервичном процессе необходима энергия, что соответствует одному фотохимическому эквиваленту. Квантовый выход реакции равен отношению числа частиц, претерпевших превращение по фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. Значение квантового выхода зависит от длины волны, интенсивности света и температуры. [21]
Молекулы таких соединений обычно находятся в ассоциированном состоянии, и одновременное фотохимическое возбуждение комплекса из двух молекул с образованием бирадикала, взаимодействующего с я-связью второй молекулы, в этом случае значительно более вероятно. Кроме того, карбонильная группа эффективно поглощает энергию световых и у-квантов и передает ее я-связи, являясь таким образом сенсиби -; лизирующим фрагментом молекулы ненасыщенного соединения. [22]
В соответствии с законом эквивалентности Штарка - Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40 - 420 кДж / моль, можно сделать вывод ( сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной NAB - nv) o действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [23]
В соответствии с законом эквивалентности Штарка - Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40 - 420 кДж / моль, можно сделать вывод ( сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной NAB - hv) o действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [24]
Колебательное возбуждение может быть вызвано либо тепловым эффектом предыдущей реакции, либо фотохимическим возбуждением. [25]
В противоположность термическим перегруппировкам, когда получаются менее стерически напряженные структуры, при фотохимическом возбуждении молекул, при котором последние поглощают значительное количество энергии, превращение может протекать в сторону более напряженных структур. [26]
Длина цепи этой реакции составляет до 10е, такую же величину имеет и квантовый выход при фотохимическом возбуждении реакции. Эти примеры показывают, что закон Штарка - Эйнштейна нельзя распространять на всю совокупность процессов, следующих за первичным возбуждением молекулы, поглотившей квант света. [27]
В приведенных выше примерах разложение пероксидных соединений проводилось термически, однако оно может также легко достигаться и путем фотохимического возбуждения. Гидро пероксиды алкилов иногда также применяют в сочетании с ионом переходного металла. [28]
В последнее время в самые различные процессы технологии изготовления ИС включаются реакции с фотонным стимулированием и в случае газофазной эпитаксии говорят о фотохимическом возбуждении этого процесса. Источниками света служат лазер или ртутная лампа, дающая ультрафиолетовое излучение. [29]
 |
Изменение взаимного расположения энергетических уровней в бутадиене при введении в молекулу полярных заместителей. [30] |
Страницы: 1 2 3 4