Cтраница 4
Таким образом, силы когезии углеводородных радикалов ароматического строения, через насыщенные с прямой цепью к парафиновым, несут большую ответственность за прочность слоя, чем силы адгезии полярных групп к воде. Они также возрастают при увеличении длины радикала за счет суммирования дисперсионных взаимодействий между ними. Бехеру возрастает на 2000 Дж / моль при увеличении длины радикала эмульгатора на одну - СН2 - группу. [46]
Поскольку производные галловой кислоты используются как антиокислители пищевых продуктов, то имеется ряд работ [318, 319, 331, 375] по анализу этих антиоксидантов. В работах Копиуса-Пиеребума [318, 319] показано, что в системе метанол-ацетон-вода ( 6: 2: 2) значения Rf галлатов уменьшаются с увеличением длины углеродной цепочки этерифицирующего радикала, а в системе петролей-ный эфир-бензол-уксусная кислота ( 10: 10: 5) - увеличиваются. По данным Давидека [331], значения Rf эфиров галловой кислоты в органических растворителях повышаются с увеличением длины этерифицирующего радикала. Следовательно, и для ароматических оксикислот отчетливо выявляется распределительный механизм разделения на полиамиде. [47]
Поскольку производные галловой кислоты используются как антиокислители пищевых продуктов, то имеется ряд работ [318, 319, 331, 375] по анализу этих антиоксидантов. В работах Копиуса-Пиеребума [318, 319] показано, что в системе метанол-ацетон-вода ( 6: 2: 2) значения RJ галлатов уменьшаются с увеличением длины углеродной цепочки этерифицирующего радикала, а в системе петролей-ный эфир-бензол-уксусная кислота ( 10: 10: 5) - увеличиваются. По данным Давидека [331], значения Rf эфиров галловой кислоты в органических растворителях повышаются с увеличением длины этерифицирующего радикала. Следовательно, и для ароматических оксикислот отчетливо выявляется распределительный механизм разделения на полиамиде. [48]
Так же как и в реакции Арбузова, наиболее реакционноспособными являются йодистые, затем бромистые и, наконец, хлористые алкилы. С в течение 3 час было получено в первых двух случаях 39 7 и 24 6 % бис - ( триэтилсилил) бутилфосфоната, а в третьем случае продукт изомеризации вообще не удалось выделить. Хлористый бутил реагирует с трис - ( триэтилсшшл) фосфитом лишь при температуре 170 С и продолжительном нагревании. Увеличение длины радикала в гало-геналкиле уменьшает его реакционную способность. [49]
С целью изучения влияния строения углеводородного радикала на противоизносную - и противокоррозионную эффективность производных ДТФ кислот синтезированы некоторые их алкиловые и аллиловые эфиры [ 45, с. Установлена определенная зависимость противозадирного действия от длины и характера алкиль-ного радикала в эфирах ДТФ кислот. Наивысшей противозадир-ной эффективностью обладают S-аллиловые эфиры О О-диизопро-пилдитиофосфорной кислоты. С увеличением длины О-алкильного радикала в дитиофосфорной группе эффективность их ухудшается, а увеличение длины S-алкильного радикала не оказывает заметного влияния. Замена алкильного радикала на аллильный приводит к некоторому повышению противозадирных свойств; особенно заметно повышение нагрузки сваривания. [50]
Алкенилхлорсиланы с достаточно удовлетворительными выходами получаются прямым методом синтеза. Алкенилхлорсиланы этим методом получать нецелесообразно. Что же касается у - и Й - алкенилгалоген-силанов, то возможность их синтеза прямым методом вообще еще не исследовалась. Однако известно, что с увеличением длины радикала выходы алкилхлорсиланов уменьшаются. Очевидно, должны также уменьшаться и выходы алкенилхлорсиланов с удлинением цепи непредельного радикала в алкенилгалогениде. В прямой синтез могут вступать не только непредельные моногалогениды, но и бигалогениды. [51]
С целью изучения влияния строения углеводородного радикала на противоизносную - и противокоррозионную эффективность производных ДТФ кислот синтезированы некоторые их алкиловые и аллиловые эфиры [ 45, с. Установлена определенная зависимость противозадирного действия от длины и характера алкиль-ного радикала в эфирах ДТФ кислот. Наивысшей противозадир-ной эффективностью обладают S-аллиловые эфиры О О-диизопро-пилдитиофосфорной кислоты. С увеличением длины О-алкильного радикала в дитиофосфорной группе эффективность их ухудшается, а увеличение длины S-алкильного радикала не оказывает заметного влияния. Замена алкильного радикала на аллильный приводит к некоторому повышению противозадирных свойств; особенно заметно повышение нагрузки сваривания. [52]