Cтраница 4
Из опытов по окислению я-ксилола, проделанных в нашей лаборатории Л. П. Жеребцовой, нам было известно, что предельный выход иногда может быть увеличен путем увеличения концентрации солевого катализатора в смеси. [46]
![]() |
Схема установки для очистки газа от кислых компонентов. [47] |
Меняя концентрацию катализаторов ( от 1 до 600 мг / л) при 25 С, установили, что эффективная константа скорости растет пропорционально с увеличением концентрации катализатора, что свидетельствует о первом порядке реакций по катализатору. [48]
С экспериментальными данными хорошо согласуется последняя, наиболее полная схема, учитывающая реакции катализатора как с ROOH, так и с R02 - По этой схеме с увеличением концентрации катализатора [ ROOH ] max уменьшается, a WmiK растет, что во многих случаях и наблюдается на опыте. Другие схемы не объясняют этой закономерности. [49]
При полимеризации стирола под действием катализатора Циг-лера системы Т iCl 4 - А1 ( СгНб) з Ямадзаки [1615] обнаружил, что выход изотактического полимера заметно увеличивается с увеличением концентрации катализатора и уменьшается при разбавлении мономера. Изотактический и атактический полимеры разделяли обработкой бензолом при комнатной температуре. [50]
Зависимость скорости полимеризации от концентрации катализатора в растворителе характеризуется наличием пороговой концентрации катализатора, ниже которой полимеризация не идет воБсе, а при повышении которой скорость полимеризации сначала резко увеличивается с увеличением концентрации катализатора, а затем мало меняется с концентрацией. [51]
В случае, когда реакция идет вяло, температура в реакторе произвольно понижается и для интенсификации процесса требуется некоторое ее повышение, увеличивают подачу катализирующего комплекса и этилена, снижают или прекращают подачу чистого углеводородного растворителя в реактор, меняют соотношение между катализатором и этиленом в сторону увеличения концентрации катализатора. [52]
Увеличение концентрации катализатора в 10 раз, как видно на рис. 6, и при температуре 160 С вызывало значительное торможение окисления. [53]
Как видно из представленных данных, увеличение температуры реакции от 363 до 393 К и молярной концентрации катализатора от 7 2 - 10 - 4 до 6 7 - 10 - 3 моль / л приводит к росту конверсии гидропероксида 2-метилбутана и некоторому увеличению селективности реакции эпоксидирования. Увеличение концентрации катализатора до 1 4 - 10 - 2 моль / л приводит к возрастанию доли побочных реакций. [54]
Концентрацию катализатора изменяют от 0 001 до 0 5 г лития ( в литий-органическом соединении) на 100 г мономера. С увеличением концентрации катализатора скорость полимеризации увеличивается, а молекулярный вес образующегося полимера уменьшается. При использовании литийорга-нических соединений, в состав молекул которых входит несколько атомов лития ( в отличие от соединений с одним атомом лития в молекуле), наряду с большими скоростями полимеризации наблюдается образование полимеров более высокого молекулярного веса. [55]
Наши работы показали, что при минимальных концентрациях наиболее активных катализаторов реакция окисления развивается с образованием в основном карбоновых кислот. С увеличением концентрации катализатора, при постоянной температуре наблюдается закономерное и постепенное снижение выхода карбоновых кислот и увеличение количества вторичных и третичных продуктов реакции - оксикислот и их эфиров. Вершина параболы соответствует максимальному выходу продуктов реакции ( карбоновых кислот или оксикислот и их эфиров) и оптимальной концентрации катализатора для данной температуры. [56]
По сравнению с количествами реагирующих ве ществ количество катализатора, заметно изменяю -: щее скорость реакции, ничтожно мало. С увеличением концентрации катализатора возрастает и скорость химической реакции. [57]
Концентрацию катализатора изменяют от 0 001 до 0 5 г лития ( в литий-органическом соединении) на 100 г мономера. С увеличением концентрации катализатора скорость полимеризации увеличивается, а молекулярный вес образующегося полимера уменьшается. При использовании литийорга-нических соединений, в состав молекул которых входит несколько атомов лития ( в отличие от соединений с одним атомом лития в молекуле), наряду с большими скоростями полимеризации наблюдается образование полимеров более высокого молекулярного веса. [58]
Существенное влияние на скорость окисления и состав окси-дата оказывает количество вводимого катализатора. С увеличением концентрации катализатора в реакционной смеси выход кислот сначала возрастает, проходит через максимум и затем падает. [59]