Cтраница 4
Из солянокислых растворов с большими коэффициентами распределения экстрагируются золото, ртуть и частично палладий, причем экстракция золота мало изменяется в интервале 1 - 7 М HG1, тогда как коэффициенты распределения ртути и палладия заметно падают при увеличении концентрации соляной кислоты. Платина экстрагируется значительно хуже, а иридий, родий и рутений практически не извлекаются. [46]
![]() |
Коэффициенты распределения галлия, индия и таллия. [47] |
Как было показано ( рис. 34), алюминий не сорбируется анионитом во всем интервале исследованных концентраций соляной кислоты; сорбция галлия и индия проходит через максимум при 6 - 7 М ( галлий) и примерно 3 М ( индий) соляной кислоты, сорбция таллия монотонно убывает по мере увеличения концентрации соляной кислоты. [48]
Сопоставление графиков рис. 2 а и б позволяет сделать заключение об их идентичности. Увеличение концентрации соляной кислоты от 0 1 до 4 0 М слабее всего сказывается на хроматографическом и электрофоторети-ческом поведении иона никеля, напротив, ионы золота во всем использованном интервале кислотности остаются на стартовой линии. [49]
Концентрация кислотного раствора также оказывает влияние на устойчивость пен. С увеличением концентрации соляной кислоты стабильность пен увеличивается. Это объясняется снижением поверхностного натяжения на границе кислота - воздух и увеличением вязкости кислотного раствора с повышением его концентрации. [50]
![]() |
Диаграмма баланса анодных продуктов при электролизе. [51] |
Концентрация соляной кислоты также оказывает очень сильное влияние на характер анодных процессов. С увеличением концентрации соляной кислоты большое развитие получает процесс выделения хлора, а доля тока, идущая на выделение кислорода, падает. При средних концентрациях значительная часть тока расходуется на образование хлорноватой кислоты. При более высоких и более низких концентрациях соля - 400 ной кислоты выход по току хлорной § кислоты падает, и, например, при 0 4 моль / л НС1 практически стано-вится равным нулю. [52]
Гидролитический распад в соляной кислоте протекает несколько иначе, чем в серной. С увеличением концентрации соляной кислоты содержание альдегида уменьшается. В этих условиях одновременно протекают и другие реакции. [53]
Из данных табл. 5 следует, что в области концентрации соляной кислоты от 0 5 до - 4 М наблюдается прямолинейная зависимость коэффициента распределения от концентрации соляной кислоты. При увеличении концентрации соляной кислоты выше 5 М D резко возрастает. Такой резкий рост коэффициента распределения может быть связан с образованием новых хорошо экстрагирующихся соединений ( например, HThCl5, H ThCle, H4ThCl8), а также частично с увеличением высаливающего действия соляной кислоты. [54]
При увеличении концентрации соляной кислоты уменьшится содержание свободных катионов и увеличится содержание комплексных ионов. [55]
Даймонд, Стрит и Сиборг [36] подробно исследовали поведение индикаторных количеств актинидных и лантанидных элементов для определения степени вымывания их соляной кислотой с катио-нообменной смолы. При увеличении концентрации соляной кислоты актинидные элементы образуют более устойчивые отрицательные комплексные ионы, чем лантанидные элементы. В табл. 7.8 показано поведение плутония, нептуния и урана при вымывании растворами соляной кислоты различной концентрации на смоле дауэкс-50. Чем меньше объем элюента, необходимый для вымывания, тем легче десорбируется данный ион, и, наоборот, чем больше объем элюента, тем сильнее удерживается ион смолой. Быстрое вымывание нептуния ( V) очевидно, так как однозарядный ион наиболее легко замещается Н - ионом. [56]
При использовании энергично экстрагирующих кислородсодержащих растворителей ( изоамилацетата, изоамил-формиата или ацетофенона) достаточно полно можно извлечь ванадий из растворов 8 - 9 N по соляной кислоте. Полнота извлечения быстро возрастает с увеличением концентрации соляной кислоты. [57]
Полученные результаты показывают, что шестивалентный уран можно определять с достаточной точностью потенциомет-рическим титрованием раствором хлорида двухвалентного хрома до четырехвалентного состояния. Аналогичный эффект имеет место при увеличении концентрации соляной кислоты; падение потенциала, электрода вблизи точки эквивалентности увеличивается с увеличением кислотности, достигая максимума в среде 8 М НС1 ( ср. К титруемому раствору необходимо прибавлять следы соли двухвалентного железа в качестве катализатора, в противном случае равновесие хотя и устанавливается, но медленно. Шестивалентный уран всегда восстанавливается до четырехвалентного состояния количественно, при этом получаются воспроизводимые результаты. При комнатной температуре ( - 25) в среде 8 М HCi в отсутствии ионов двухвалентного железа и в присутствии щавелевой, лимонной или винной кислот равновесие устанавливается немедленно и наблюдается отчетливый скачок потенциала, Макси мальный эффект дает винная кислота ( ср. Хорошо выраженная кривая титрования получается даже в среде 0 1 М НС1 при комнатной температуре; повышение температуры в этом случае еще больше улучшает кривую титрования. [58]
В соляной кислоте подавляющее большинство черных и цветных металлов и сплавов обладает малой коррозионной стойкостью, так как на их поверхности при воздействии соляной кислоты не образуется защитных пленок. Коррозия металлов и сплавов возрастает с увеличением концентрации соляной кислоты и повышением температуры ее нагрева. [59]
Асманов [10] наблюдал, что соединения хрома ( II) ( в отсутствие платины) в растворах соляной кислоты менее устойчивы, чем в растворах серной кислоты. Самопроизвольное окисление Сг11 в растворе ускоряется с увеличением концентрации соляной кислоты. [60]