Увеличение - концентрация - эмульгатор
Cтраница 3
В качестве эмульгаторов применяют различные ионогенные поверхностно-активные вещества типа мыл или солей сульфокис-лот. С увеличением концентрации эмульгатора увеличивается устойчивость эмульсии, возрастает скорость полимеризации, но затрудняется выделение и промывка полимера. [31]
Скорость реакции возрастает с увеличением концентрации эмульгатора. [32]
На скорость распада перекисных соединений в водной среде значительно влияет наличие в реакционной системе эмульгаторов, причем это влияние зависит от природы и концентрации эмульгатора, а также от рН среды. Ускоряющее влияние на распад инициаторов усиливается при увеличении концентрации эмульгаторов. Однако в более поздних работах Кольтгофф и сотрудники [46, 56], указывают, что ускоряющего влияния спиртов и эмульгаторов на распад персульфата калия при наличии мономеров не наблюдается. Авторы делают вывод, что образующиеся при распаде персульфата сульфатные радикалы быстрее реагируют с двойной связью мономера, чем со спиртами. [33]
При повышении концентрации акрилонитрила в системе молекулярный вес полимера увеличивается, а при увеличении содержания поливинилового спирта - снижается. При использовании эмульгаторов другого типа молекулярный вес полимера не изменяется с увеличением концентрации эмульгатора. [34]
Утида и Нагао [766-769] исследовали сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсии и нашли, что состав полученных сополимеров не зависит от концентрации эмульгатора ( додецилсульфата Na), а зависит только от состава мономерной смеси. Концентрация неионных эмульгаторов не влияет на скорость сополимеризации, степень сополимеризации и состав сополимера, тогда как увеличение концентрации анионного эмульгатора уменьшает скорость сополимеризации. [35]
Участие эмульгатора Aerosol ОТ в актах инициирования с персульфатом отмечалось также в работе Кандау и др. [222] при обратной микроэмульсионной полимеризации АА в водно-толуольных средах, однако добавка самого инициатора мало изменяет скорость инициирования. Полимеризация в микроэмульсиях типа вода в масле обычно требует использования больших концентраций эмульгатора ( [ М ]: [ Э ] - - 2 5) и с увеличением концентрации эмульгатора ММ полимера возрастает. Увеличение содержания эмульгатора с высоким ГЛБ мало отражалось на скорости полимеризации. И о) и кинетического латекса ( рис. 2.11 6) имели широкое распределение частиц по размеру и включали как малые частицы, так и большие, полученные при коалесценции малых. При этом диаметр частиц латекса во всех случаях был меньше диаметра частиц исходной эмульсии, что несколько противоречит предположению других авторов о протекании полимеризации в водных каплях мономера. [36]
На примере эмульсий, стабилизированных неионогенны-ми ПАВ, было показано, что возникновение защитных структур вызывается гидродинамическим эффектом переноса ПАВ через границу раздела и его перераспределением между фазами. Например, если ОП-10 ( 0 1 - 5 % - ный раствор) растворен в воде, то скорость нарастания прочности для разбавленных растворов очень мала и быстро повышается с увеличением концентрации эмульгатора. Однако, если ОП-10 ввести в эмульсию в том же количестве, но распреде-льв его между двумя фазами, то замедленная кинетика формирования защитных слоев исчезает. Подобное явление наблюдается и для некаля. [37]
Регулирование технологических параметров обратных эмульсий осуществляется непосредственно в процессе их приготовления. Основной характеристикой качества приготовленной обратной эмульсии является показатель электростабильности, который не должен быть менее 120 - 140 В. Повышение величины электростабильности достигается увеличением концентрации эмульгатора и времени приготовления ( диспергирования) эмульсии. [38]
Исследовано влияние природы и концентрации эмульгатора на сополимеризацию трибутилоловометакрилата с метилметакрплатом в эмульсии при 60 С. Показано, что для алкилоловоакрилатов неионогенные поверхностно-активные вещества являются более эффективными эмульгаторами, чем анионактивные. Скорость полимеризации, степень дисперсности и устойчивость латексов возрастают с увеличением концентрации непокоренных эмульгаторов. [39]
Такая зависимость Др от Вп не противоречит выводу об отсутствии зависимости скорости полимеризации от скорости образования радикалов. От скорости образования радикалов зависит число получающихся частиц полимера, которое в свою очередь определяет скорость полимеризации. Далее, необходимо иметь в виду, что число частиц полимера можно повысить увеличением концентрации эмульгатора, не затрагивая при этом скорости образования радикалов. [40]
Так, в случае использования Na-солей жирных кислот ( рис. 1) наибольшие скорости полимеризации и молекулярный вес образующихся макромолекул достигаются при применении в качестве эмульгатора Na-соли пальмитиновой кислоты. В последнем случае действие коллоидных факторов особенно наглядно. В области малых концентраций эмульгаторов хлористый винил полимеризуется с одинаковой скоростью в широком диапазоне изменения длины углеводородного радикала ( а значит и коллоидных свойств эмульгатора), однако с увеличением концентрации эмульгатора ( 2 - 5 %) скорость полимеризации с ростом длины углеводородного радикала проходит через максимум. Это связано с различным механизмом осуществления процесса. В первом случае ( малые концентрации эмульгатора) хлористый винил полимеризуется за счет истинного растворения мономера в воде, а в дальнейшем - на поверхности полимерных частиц. [41]
При полимеризации с дибутилсульфосукцинатом натрия ( 0 23 - 2 5 % в водной фазе) образуются частицы диаметром 0 06 - 0 13 мк. В этом случае скорость реакции мало зависит от концентрации эмульгатора и, следовательно, числа частиц, что свидетельствует о протекании реакции в водном растворе. Использование же в качестве эмульгатора дигексилсульфосукцината натрия ( 0 1 - 1 3 %) приводит к образованию большего числа мелких частиц ( диаметром 0 013 - 0 69 мк), при этом наблюдается заметное повышение скорости полимеризации с увеличением концентрации эмульгатора и соответственно числа частиц. Таким образом, можно полагать, что в присутствии дигексилсульфосукцината натрия процесс эмульсионной полимеризации винилхлорида начинается одновременно и в водном растворе, и в мицеллах эмульгатора. [42]
 |
Зависимость радиуса ча - балансом ( ГЛБ. Если число ГЛБ стиц от концентрации ПАВ в заключено в пределах 3 - 6, об. [43] |
Эмульгаторы влияют на процесс разрыва поверхности и образование капель и, следовательно, на поверхностное натяжение а и, в меньшей степени, на вязкость. При введении небольших количеств эмульгатора поверхностное натяжение быстро уменьшается, а по мере увеличения его концентрации а стремится к определенному, достаточно малому по величине, значению. Итак, малая величина о способствует эмульгированию. Поэтому по мере увеличения концентрации эмульгатора процесс образования эмульсии происходит все легче, возрастает ее стабильность, а размер капель уменьшается. При этом возрастание концентрации эмульгатора свыше оптимальной величины уже не улучшает стабильность эмульсии и не дает более мелких капель. [44]
Эмульгаторы влияют на процесс разрыва поверхности воды и образования капель. Поверхностное натяжение и межмолекулярные силы создают тенденцию к коалесценции, т.е. к слиянию мелких капель. При приближении двух капель друг к другу защитный слой ПАВ должен предотвращать коалесценцию, не подпустить капельки на радиус действия поверхностных сил в жидкости. При этом важно, чтобы вся межосная поверхность была покрыта молекулами ПАВ, что достигается при определенной концентрации его в растворе. По мере увеличения концентрации эмульгатора процесс образования эмульсии происходит все легче, размеры капель уменьшаются, о чем свидетельствует возрастание оптической плотности. Однако повышение концентрации эмульгатора выше оптимальной величины уже не улучшает стабильность эмульсии и не вызывает существенного увеличения оптической плотности. Результаты опытов показывают, что оптимальная концентрация эмульгатора находится в пределах 0 1 - 0 3 % масс., дальнейшее увеличение ее до 0 5 % масс, незначительно сказывается на повышении оптической плотности эмульсии. [45]
Страницы: 1 2 3 4