Cтраница 2
![]() |
Зависимость интенсивности излучения СеС12 - 2п5 - люминофоров от содержания ZnS ( в % от веса CdCb. ( Возбуждение линией ртути 365 нм при комнатной температуре. [16] |
Остановимся теперь на группе явлений, которые носят название концентрационного тушения, поскольку они наблюдаются при увеличении концентрации активатора. В качестве примера на рис. 100 представлены данные для люминофора с нерекомбинационной люминесценцией. Концентрационное тушение в этом случае может быть связано с тем, что при достаточно больших концентрациях активатора нарушается взаимная изоляция центров свечения. Таким образом, здесь одни центры свечения выступают в роли тушителей люминесценции других таких же центров. Обычно оптимальная концентрация, превышение которой приводит к снижению выхода люминесценции, тем ниже, чем меньше растворимость соответствующего соединения активатора в основании люминофора. Например, оптимальная концентрация хлористого серебра в NaCl, в котором оно обладает неограниченной растворимостью, составляет 1 мол. CuCl не превышает 0 1 мол. В общем случае это можно объяснить тем, что при малой растворимости атомы растворенного вещества взаимодействуют друг с другом сильнее, чем с атомами растворителя. Таким образом, оптимальные величины активности не столь сильно отличаются друг от друга, как оптимальные концентрации активаторов. [17]
Если реакция замещения (1.11) протекает по механизму SnI, то даже после полного связывания катализатора в неактивный комплекс МАг можно ожидать уменьшения, хотя и медленного, каталитической активности с увеличением концентрации активатора. [18]
Такая связь и зависимость между концентрациями F-центров и атомарных центров серебра находит естественное объяснение на основе рассмотренной выше модели Л - центра. С увеличением концентрации активатора должна расти также вероятность того, что ион серебра окажется рядом с галоидной вакансией, вследствие чего вероятность образования обычных F-центров должна падать. [19]
Таким образом, ступенчатая гидролитическая полимеризация представляет собой сложную систему равновесных реакций синтеза и деструкции, называемую полимеризационным равновесием. С увеличением концентрации активатора скорость полимеризации возрастает, а молекулярная масса снижается. [20]
Уменьшение концентрации мономера в растворе снижает возможность межмолекулярной реакции полимеризации, приводит к смещению равновесия в сторону мономера и уменьшает выход полимера. С увеличением концентрации активатора сокращается время достижения равновесия, уменьшается период индукции, увеличивается скорость полимеризации и уменьшается молекулярная масса полимера. [21]
В фосфорах с малой концентрацией активатора наблюдаются три основных пика: при температурах 55, 136 и 192 С. При увеличении концентрации активатора на два порядка исчезает самый высокотемпературный пик, обусловленный F-центрами. [22]
В зависимости от этих факторов изменяются значения критич. Так, с увеличением концентрации активаторов и темп-ры сужается область пассивного состояния и увеличивается скорость коррозии в пассивном состоянии. Увеличение темп-ры и концентрации водородных ионов приводит также к увеличению скорости коррозии нержавеющих сталей в активном состоянии. Анодные ингибиторы могут изменять скорость коррозии в пассивном состоянии и значение потенциалов полной пассивации и перепассивации, а также ток пассивации нержавеющих сталей. [24]
![]() |
Зависимость скорости полимеризации е-капродактама при С от содержания. [25] |
Скорость полимеризации возрастает с увеличением концентрации активатора. [26]
Модель далеко не всегда позволяет наметить даже то направление, в котором будет меняться спектральный состав излучения, а тем более его интенсивность при изменении физико-химических особенностей люминофора. В частности, естественно ожидать, что при увеличении концентрации активатора яркость свечения должна возрастать, так как при прочих равных условиях увеличивается число излучающих центров. За известными пределами концентрации яркость, однако, неизбежно должна падать, поскольку многочисленные атомы загрязнения будут взаимодействовать друг с другом. Они будут давать вполне самостоятельную энергетическую систему, как бы самостоятельную решетку со своим собственным энергетическим спектром и, таким образом, перестанут расширять пределы допустимых между полосами электронных переходов. Яркость люминофора неизбежно должна проходить через максимум, но форма концентрационной кривой на основании рассматриваемой модели не может быть предсказана даже в первом приближении. Эффективные радиусы действия атомов активатора могут быть оценены только экспериментально и пока не доступны для теоретических подсчетов. [27]
НК не отличаются от наблюдаемых у объемных - кристаллофосфоров. Максимумы свечения НК совпадают с максимумами свечения массивных кристаллов, с увеличением концентрации активатора максимум спектра свечения смещается в длинноволновую область. [28]
![]() |
Максимумы полос поглощения атомарных центров серебра ( А и М - центров. [29] |
Из таблицы видно, что отношение энергии возбуждения М - центров в чистых щелочно-галоидных кристаллах к энергии возбуждения А - центров в серебряных щелочно-галоидных кристаллофос-форах является величиной постоянной для различных щелочно-галоидных соединений. Кроме этого, при прочих равных условиях концентрация обычных М - центров в серебряных фосфорах меньше, чем в чистых кристаллах, причем их концентрация уменьшается с увеличением концентрации активатора. [30]