Увеличение - концентрация - активатор
Cтраница 3
 |
Форма импульса в органических сцинтилляторах для электронов, протонов и а-частиц. [31] |
Активатор и растворитель подбирают так, чтобы 1 - й возбужденный уровень растворителя был выше 1-го уровня активатора. Тогда возможна передача энергии возбуждения от молекул растворителя к молекулам активатора. При увеличении концентрации активатора световыход сначала возрастает, затем, пройдя через максимум, начинает уменьшаться, что связано с увеличением вероятности самопоглощения света молекулами активатора. В жидкие и пластич. [32]
Смакулы [135] установилось неправильное мнение, что добавление примеси ионов тяжелых металлов к щелочно-галоидным кристаллам приводит во всех случаях к увеличению концентрации F-центров. Аналогичного мнения придерживался впоследствии также Шульман [284], полагавший, что возникновение характерной для F-цент-ров окраски вообще обязано наличию в чистом кристалле малых концентраций чужеродных примесей, играющих как бы роль сенсибилизаторов. Автор [245] впервые установил, что, вопреки установившемуся мнению, концентрация обычных F-центров, возникающих под действием рентгеновых лучей в щелочно-галоид-ных фосфорах активированных серебром, уменьшается с увеличением концентрации активатора. В фосфорах с большой концентрацией серебра - центры обнаруживаются уже с большим трудом. [33]
Из рис. 1 видно, что при концентрации гидразина 20 мг / л и гидрохинона 2 мг / л при комнатной температуре концентрация кислорода в воде падает через 3 ч в 5 раз от первоначальной, в то время как в отсутствие активатора взаимодействия гидразина с кислородом в таких условиях практически не происходит. Выбранный в качестве активатора гидрохинон С6Н6О2 - органическое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде ( 60 г / л при температуре 288 К), неядовитое, Гпл 442 К, летит с парами воды. Для характеристики работы выбранного активатора были проведены опыты по выяснению влияния концентрации активатора, гидразина и температуры на скорость и глубину обескислороживания, а также влияния величины рН на глубину обескислороживания. Опыты показали, что с увеличением концентрации активатора от 1 до 15 % по отношению к концентрации гидразина глубина обескислороживания увеличивается. [34]
Итак, каков бы ни был механизм активирования, в любом случае скорость каталитической реакции при определенной концентрации активатора проходит через максимум или достигает предела. При дальнейшем повышении концентрации активатора активирующий эффект не возрастает. В связи с этим возникает вопрос, можно ли в принципе путем активирования поднять скорость гомогенно-каталитических реакций выше этого предела. Достижение максимума или предельного значения скорости каталитической реакции при увеличении концентрации активатора означает только то, что данную каталитическую реакцию нельзя ускорить при помощи данного активатора. На самом же деле возможность дальнейшего увеличения скорости каталитической реакции существует. Она заключается в следующем. [35]
Как видно, по мере увеличения скорости катодного процесса, которое достигается увеличением концентрации деполяризатора Fe3, суммарный анодный ток вначале увеличивается, а затем начинает падать. Следовательно, анодный ток при пит-тинговой коррозии, несмотря на то, что часть электрода находится в активном состоянии, не может непрерывно возрастать за счет ускорения катодного процесса. Это указывает на то, что по мере увеличения концентрации деполяризатора меняется и анодная поляризуемость металла непосредственно, в питтингах. При соотношении концентраций активатора и деполяризатора, равном С1 -: Fe3 1: 3, питтинговая коррозия полностью подавляется. С увеличением концентрации активатора суммарный анодный ток непрерывно растет, однако при больших концентрациях активатора в электролите анодный ток намного меньше, чем при больших концентрациях деполяризатора. Отсюда можно сделать вывод, что питтинговая коррозия должна проявляться сильнее в электролитах, содержащих высокие концентрации деполяризаторов, нежели в электролитах, содержащих высокие концентрации активаторов. [36]
 |
Зависимость суммарного анодного тока и числа возникающих питтингов от концентрации деполяризатора ( а и активатора б при постоянной концентрации одного из компонентов ( 0 5 % на. [37] |
Как видно, по мере увеличения скорости катодного процесса, которое достигается увеличением концентрации деполяризатора Fe3, суммарный анодный ток вначале увеличивается, а затем начинает падать. Следовательно, анодный ток при пит-тинговой коррозии, несмотря на то, что часть электрода находится в активном состоянии, не может непрерывно возрастать за счет ускорения катодного процесса. Это указывает на то, что по мере увеличения концентрации деполяризатора меняется и анодная поляризуемость металла непосредственно в питтингах. При соотношении концентраций активатора и деполяризатора, равном С1 -: Fe3 - 1: 3, питтинговая коррозия полностью подавляется. С увеличением концентрации активатора суммарный анодный ток непрерывно растет, однако при больших концентрациях активатора в электролите анодный ток намного меньше, чем при больших концентрациях деполяризатора. Отсюда можно сделать вывод, что питтинговая коррозия должна проявляться сильнее в электролитах, содержащих высокие концентрации деполяризаторов, нежели в электролитах, содержащих высокие концентрации активаторов. [38]
Опыт показывает, что связь между световой емкостью н числом иопоь активатора очень сложна. Это следует из того, что концентрации активатора, обеспечивающие наибольшую световую емкость фосфора данного класса, очень различны для разных активаторов. При применении одного активатора также не обнаруживается пропорциональности между количеством активатора и световой емкостью фосфора. По мере увеличении концентрации активатора емкость фосфора первоначально возрастает, достигает максимума при некотором оптимальном содержании активатора, а затем, при дальнейшем увеличении концентрации активатора, уменьшается. Световые емкости, кроме того, сильно зависят от технологии приготовления, в особенности от температуры прокаливания шихты. Существует оптимальная температура, обеспечивающая максимальные емкости фосфора. [39]
 |
Модели атомарных центров серебра в щелочно-галоидных кристалло-фосфорах. [40] |
Процессы аддитивного окрашивания, неустойчивость F-центров, как и зависимость их концентрации от концентрации активатора, Шамовский и Родионова объясняют при помощи зонной схемы гетерогенной системы КС1 - AgCl ( рис 68), согласно которой нижняя граница зоны проводимости для AgCl расположена ниже локальных уровней F-центров. Поэтому последние при миграции в кристалле отдают свои электроны более глубоким уровням локализации на пленке. При малой концентрации активатора пленка не может обслуживать весь кристалл. Она получается с разрывами и малой густотой сетки. В этом случае наряду с захватом части электронов пленкой в кристалле образуются также F-центры. С увеличением концентрации активатора межкристаллические пленки становятся более сплошными, вследствие чего устойчивость F-центров падает и их концентрация уменьшается. [41]
Кроме описанной выше флуоресценции, в щелочно-галоидных фосфорах, активированных серебром и медью, наблюдается также послесвечение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Интенсивность послесвечения и запасенная фосфором световая сумма зависят от концентрации активатора и продолжительности рентгенизации. Кривая В рис. 75 иллюстрирует процесс накопления световой суммы в фосфоре NaCl-Ag в зависимости от экспозиции облучения. Аналогичная зависимость интенсивности от концентрации наблюдается также для ультрафиолетового послесвечения у фосфоров NaCl-Ag и КС1 - Ag. В фосфорах NaBr-Ag и KBr-Ag интенсивность ультрафиолетовой фосфоресценции, наоборот, уменьшается с увеличением концентрации активатора. Наибольшая интенсивность послесвечения наблюдается у этих фосфоров при концентрациях не выше 0 001 - 0 01 мол. Такое различие в поведении указанных фосфоров вызвано тем, что в фосфорах NaBr-Ag и KBr-Ag ультрафиолетовые полосы фосфоресценции ( ср. [42]
Страницы: 1 2 3