Увеличение - летучесть
Cтраница 3
Из уравнения (1.22) видно, что увеличение летучести исследуемых веществ, а следовательно и ускорение их миграции вдоль колонки, прямо пропорционально мольным объемам этих веществ. Поскольку плотность вещества слабо зависит от молекулярной массы М, a v М / р, то увеличение летучести ( и скорости миграции) будет тем больше, чем больше его молекулярная масса, и, следовательно, применение ГХНЭ действительно благоприятно для анализа веществ большой молекулярной массы, сложного строения и малой устойчивости. [31]
Как известно, термическая деструкция полисилоксанов начинается при 250 - 300 С и интенсивно протекает при 350 С. При термической деструкции полисилоксанов происходит в основном разрыв связей Si-О с образованием низкомолекулярных циклических продуктов [192], вызывающих снижение вязкости и увеличение летучести полисилоксанов. Этому способствует спиралевидное строение полисилоксанов ( 3 - 6 атомов кремния в витке спирали), создающее благоприятные условия для образования циклов. [32]
 |
Изменения относительных летучестей компонентов по отношению к нафталину по мере отгонки низкокипящих фракций. [33] |
Следовательно, интерпретируя экспериментальные результаты, нужно учитывать, что уменьшение а для компонентов с а1 объясняется не уменьшением их летучести, а увеличением летучести нафталина. Исходя из этого можно говорить о том, что по мере отгонки легкокипящих компонентов летучесть нафталина и в несколько большей степени вышекипящих веществ возрастает, и относительные летучести компонентов как с а1, так и с а1 приближаются к единице. [34]
Температура влияет не только на скорость реакции, протекающей на поверхности каталйза. Вследствие увеличения летучести углеводородов с повышением температуры уменьшается количество жидкой фазы, что ведет к увеличению скорости диффузии. Поэтому слишком занижать температуру также ив слвдуит Так кЯсЪри этом могут создаваться условия, способствующие значительному образованию жидкой фазы. [35]
Летучесть - максимальная концентрация газа, которая может быть при данной температуре и давлении. Выше этой концентрации получить хлорпикрин в виде паров невозможно, так как он полностью насыщает данный объем воздуха. Повышение температуры способствует увеличению летучести, а понижение - соответственно уменьшает ее. Летучесть прямо пропорциональна упругости паров при данной температуре. [36]
Условия, создаваемые в серийной хроматографической аппаратуре для катарометров, вполне пригодны п для аргоновых детекторов. Следует лишь с осторожностью применять детекторы при повышенных температурах колонок с неподвижными фазами и при программировании до высоких температур колонок даже с адсорбентами. В первом случае опасно увеличение летучести неподвижной фазы, приводящее к увеличению фонового тока и шумов, а во втором - концентрирование влаги в колонке с последующим ее выделением. [37]
Условия, создаваемые в серийной хроматографической аппаратуре для катарометров, вполне пригодны и для аргоновых детекторов. Следует лишь с осторожностью применять детекторы при повышенных температурах колонок с неподвижными фазами и при программировании до высоких температур колонок даже с адсорбентами. В первом случае опасно увеличение летучести неподвижной фазы, приводящее к увеличению фонового тока и шумов, а во втором - концентрирование влаги в колонке с последующим ее выделением. [38]
Для успешного хроматографиче-ского разделения вещества оно должно иметь давление пара ( 1 - 2 мм рт. ст.), соответствующее рабочим условиям газохроматогра-фической колонки. В первом случае хорошие результаты дает короткая колонка с сорбентом, содержащим небольшое количество жидкой фазы, работающая при высоких температурах. При анализе веществ очень высокой полярности для увеличения летучести и предотвращения необратимой адсорбции веществ ( потерь в колонке) приходится прибегать к образованию производных соединений с помощью химических методов. Наибольшие трудности связаны с получением производных соединений тех групп, которые содержат так называемые активные атомы водорода. Увеличить летучесть соответствующих веществ и уменьшить их адсорбцию в колонке обычно удается путем превращения этих групп в гораздо менее полярные группы. Фосфатные группы Сахаров [41] и витамины, растворимые в воде [6], превращают в ТМС-производные соединения. Многие биогенные амины содержат амино - и гидроксильные группы, которые подвержены необратимой адсорбции в большинстве хро-матографических насадок, поэтому непосредственное разделение этих веществ не практикуется. По этой причине был предпринят ряд попыток разработать способ образования соответствующих производных. Такие соединения, как кислоты цикла Кребса и простагландины, содержат карбоксильную, гидроксиль - ную и кетогруппы. [39]
Содержание ацетона в азеотропной смеси с циклогексаном составляет 66 3 % и, следовательно, указанное выше соотношение 2: 1 соответствует составу азеотропной смеси. Если же учесть, что насыщенные углеводороды представлены не только циклогексаном, то избыток ацетона является еще большим. Большое количество воды, очевидно, применяется для увеличения летучести ацетона и для того, чтобы отсутствие ацетона в бензоле было гарантировано, что исключает необходимость водной промывки бензола. [40]
Исследовались фазовые равновесия бинарных систем хлористый пропил - МЭК и хлористый аллил - МЭК. Как следует из табл. 1, в системе хлористый пропил - МЭК проявляются большие отклонения от идеальности, чем в смеси хлористый аллил - МЭК. Поэтому при ректификации в присутствии МЭК следует ожидать увеличения летучести хлористого пропила и обогащения им дистиллята. [41]
При разделении под низким давлением газ подается с давлением 10 - 20 ат. Уже для метановой колонны применяются специальные холодильные циклы, например аммиачные. Одним из явных преимуществ разделения под низким давлением является увеличение летучести разделяемой смеси. [42]
Исследуемые растворы имеют большое положительное отклонение от закона Рауля, которое увеличивается с повышением температуры. Азеотроп состава 50 - 70 % образуется, вероятно, при 25 С, однако экспериментальные трудности не позволили провести точные измерения при этой температуре. Видимо, степень ассоциации фтористого водорода понижается в растворе пентафторида брома, приводя к увеличению летучести по сравнению с ожидаемой для идеальной смеси. [43]
При 200 С давление паров комплексов лантаноидов с дипивалоилметаном изменяется от 5 до 0 5 мм рт. ст. Высокая летучесть комплексов объясняется тем, что большие по размеру лиганды образуют углеводородную оболочку, защищающую полярные группы от взаимодействия с соседними молекулами. Вследствие лантаноидного сжатия защитная оболочка окатывается более компактной при увеличении атомного номера лантаноида, что приводит к увеличению летучести хелатов с ростом порядкового номера металла. Различие в давлении паров хелатов лантаноидов позволяет разделять их смеси методом газовой хроматографии. [44]
Сказанное выше относится также к областям фазовой диаграммы с высокой концентрацией металла. Большое число металлов, например, такие, как титан, цирконий, тантал, торий и уран, растворяет значительное количество кислорода, что приводит к заметному изменению их термохимических свойств. Если относительная интегральная молярная свободная энергия металлической фазы уменьшается при добавлении кислорода настолько быстро, что это перекрывает тенденцию к увеличению летучести за счет наличия газообразной моноокиси, то в общей скорости эффузии наблюдается минимум. Возможно, что в системе торий - кислород также имеется минимум, но он расположен слишком, близко к чистому металлу и недостаточно глубок для того, чтобы его можно было обнаружить. [45]
Страницы: 1 2 3 4