Увеличение - летучесть
Cтраница 4
Можем представить себе, что жидкость сжимается поршнем, проницаемым для пара и непроницаемым для жидкости. Более реально сжатие жидкости с помощью постороннего нейтрального газа ( но при этом газ не должен сильно растворяться в жидкости), Увеличение летучести жидкости с повышением давления газа играет существенную роль в технике высоких давлений, например при синтезе аммиака, когда газовая смесь загрязняется парами масла - смазкой компрессора и циркуляционного насоса. [46]
 |
Сдвиг равновесия в системе этанол - вода.| Сдвиг равновесия в системе этанол - вода - уксуснокислый калий. / - с введением соли, 2 - без соли. [47] |
Аналогичное, поболее слабое действие оказывают и некоторые другие соли. Так, на рис. XIII-5 показано смещение кривой равновесия в системе этанол - вода - уксусный калий. Здесь также наблюдается исчезновение азеотропной точки, но эффект увеличения летучести спирта несколько меньший, чем в случае хлористого кальция. [48]
Из определения следует, что коэффициент летучести - величина безразмерная. Зависимость этой величины от давления является монотонной только при превышении некоторой температуры. Летучесть чистой жидкости увеличивается с повышением давления в меньшей степени, чем летучесть чистого газа. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением (2.193) увеличение летучести определяется величиной мольного объема, который для жидкости меньше, чем для газа. [49]
Несколько неожиданные результаты получились при измерении уноса ТРИСа: меньший наклон прямой получается в потоке азота, при этом я сама прямая располагается выше. Для выяснения причин этого явления был измерен унос ТРИСа на более инертном носителе Хромосорбе, промытом кислотой. ТРИСа обусловлен, главным образом, разложением неподвижной фазы, катализируемым огнеупорным кирпичом. Разложение неподвижной фазы на Хромосорбе w происходит в меньшей степени, чем на огнеупорном кирпиче, поэтому в атмосфере пара унос неподвижной фазы не уменьшается, а увеличивается, вероятно, за счет растворения в ней воды и увеличения летучести образующегося раствора. [50]
Перевод анализируемых компонентов в их производные может быть целесообразен по трем причинам. Во-первых, эти компоненты могут плохо разделяться газохроматографически в их исходной форме, тогда как их производные могут разделяться хорошо. Например, высокомолекулярные жирные кислоты являются соединениями с высокой полярностью и малой летучестью, а их метиловые эфиры, напротив, обладают малой полярностью и высокой летучестью. Поскольку газохроматографическое разделение связано с испарением разделяемых веществ в колонке, преимущество использования более летучих веществ очевидно. Метиловые эфиры жирных кислот можно получить сравнительно легко с помощью диазометана или раствора BF3 в метаноле. По этой причине жирные кислоты обычно ( хотя и не всегда) хроматографируют в виде их метиловых эфиров. Другим методом, применяемым для уменьшения полярности и увеличения летучести разделяемых соединений, является силилирование. Этот метод может быть использован при работе с соединениями, содержащими активный водород - спиртами, кислотами, стеринами и аминами. Основной недостаток этого метода заключается в том, что растворитель и реактивы не должны содержать воды. Однако при соответствующих мерах предосторожности силилирование обычно выполняется просто и быстро. Во-вторых, причиной перевода анализируемого вещества в его производное может быть необходимость получения соединения, к которому используемый детектор более чувствителен. Обычно с этим приходится встречаться при использовании детектора по захвату электронов. [51]
Страницы: 1 2 3 4