Cтраница 4
Положительные значения а отражают уменьшение электронной плотности, отрицательные - увеличение электронной плотности на реакционном центре следствие различных эффектов ( / - и М - эффекты) заместителя. Другими сло-йами, реакции протекают тем быстрее или полнее, чем меньшая ( большая) электронная плотность локализована на реакционном центре субстрата и р таких реакций имеет положительное ( отрицательное) значение. Из сказанного Йиже сделан вывод. [46]
Следовательно, при наличии заместителя первого рода, подающего электроны, увеличение электронной плотности происходит в основном в орто - и пара-положениях: туда и направляется электрофильный заместитель. [47]
В резонансной структуре, изображенной слева, кислотность понижена за счет увеличения электронной плотности на карбоксильной группе; кислотность л-комплекса, изображенного на схеме справа, повышена, поскольку нитробензол, оттягивая электроны, уменьшает электронную плотность на СООН-группе. [48]
Наличие в последнем выражении слагаемого 2ij A i B ведет к увеличению электронной плотности в пространстве между атомами. Этот избыток отрицательного заряда связывает положительно заряженные атомные ядра, и поэтому приведенная выше молекулярная орбиталь называется связывающей. [49]
![]() |
Связь между константой &2 и функцией Гаммета. [50] |
Как и при окислении алкилароматических углеводородов, заместители, приводящие к увеличению электронной плотности в кольце, ускоряют реакцию, заместители же, понижающие электронную плотность в кольце замедляют реакцию. Диапазон изменений константы скорости реакции R02 RH в зависимости от заместителя невелик - он составляет всего один порядок. [51]
Так, ( М) - эффект гид-роксилыюй группы приводит к увеличению электронной плотности в орто - и ядря-положсииях бензольного кольца, чем и объясняется электроф. Заместители, обладающие ( - М) - эффектом, понижают электронную плотность в бензольном ядре в орто - и иара-положениях; этим объясняется электроф. [52]
Большую активность о-азотолуола и о-азоанизола по сравнению с азобензолом легко объяснить увеличением электронной плотности азота в азосоединениях, содержащих электронодонорные группы. В зависимости от природы гидразосоединения далее происходит либо бензидиновая перегруппировка, либо диспропорционирование. [53]
Образование дативной связи и перенос электронов на разрыхляющие орбитали оксида углерода приводит к увеличению электронной плотности на атоме кислорода и электрофильности атома углерода. [54]
Так, ( 4 - М) - эффект гид-роксильной группы приводит к увеличению электронной плотности в орто - и пора-положениях бензольного кольца, чем и объясняется электроф. Заместители, обладающие ( - М) - эффектом, понижают электронную плотность в бензольном ядре в орто - и пора-положениях; этим объясняется электроф. [55]
![]() |
Электронные конфигурации и некоторые экспериментальные данные двугомоядерных частиц р-элементов второго периода. [56] |
Условием образования химической связи является перекрывание АО, причем прочность связи растет с увеличением электронной плотности между ядрами. [57]