Увеличение - полидисперсность
Cтраница 4
 |
Полярная диаграмма составляющих рассеяния ( в и 2 ( в в рэлеевской области при а 1 и т 1 33. [46] |
В результате для монодисперсных аэрозолей эти максимумы и минимумы образуют сложные кривые интенсивности рассеяния, наиболее существенными характеристиками которых являются неравномерность и большая составляющая прямого рассеяния. Развитие сложного процесса рассеяния с возрастанием а проиллюстрировано на рис. 15.6. Таким образом, для аэрозолей с интересующими нас размерами частиц рассеяние света характеризуется сильным рассеянием вперед поляризованной в плоскости рассеяния и поляризованной перпендикулярно этой плоскости составляющих. Для несферических частиц или частиц неправильной формы одинакового размера также сохраняется эта тенденция сильного рассеяния вперед, хотя зависимость интенсивности рассеянного света от угла имеет меньше минимумов и максимумов. Как упоминалось выше, степень неравномерности кривых рассеяния уменьшается с увеличением полидисперсности аэрозоля, и возрастает составляющая рассеяния вперед. [47]
 |
Зависимость количества образующихся побочных газообразных продуктов ( в мэ на 1 т сероуглерода от температуры прокалки древесного угля. [48] |
Чем меньше куски угля, тем большей геометрической поверхностью ( без учета внутренней поверхности пор) они обладают. Поверхность, отнесенная к единице объема, называется удельной поверхностью. В производстве выгоднее использовать более мелкий древесный уголь, имеющий большую удельную поверхность, так как внешняя поверхность, частиц угля примерно обратно пропорциональна квадрату их среднего диаметра. Однако использованию в ретортном производстве мелких фракций древесного угля препятствует резко возрастающее с увеличением полидисперсности угля гидродинамическое сопротивление слоя, затрудняющее проникновение парообразной серы сквозь его толщу. За последние 25 лет неоднократно изменялись нижние пределы фракций древесного угля. К настоящему времени сложилась практика применения древесного угля с размерами частиц 12 мм, хотя предпринимаются попытки использовать древесный уголь фракции 5 - 7 мм. [49]
К ним относятся светорассеяние, вискозиметрия, ультрацентрифугирование, седиментация и др. Определенные различными методами М полимеров, как правило, не совпадают. Некоторые методы мало чувствительны к молекулам большого размера, тогда как другими методами плохо определяются небольшие молекулы. К наиболее важным М относятся среднечисловая молекулярная ма сса Мп и среднемассовая молекулярная масса Mw Первая из них более чувствительна к низкомолекулярным фракциям, вторая - к высокомолекулярным. Отношение М / Мп зависит от ширины кривой ММР и часто применяется в качестве критерия полидисперсности полимера. Для всех реальных полимеров это отношение всегда больше единицы и возрастает с увеличением полидисперсности. [50]
Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. [51]
В табл. 13 приведена характеристика искусственных смесей олигомеров с различной дисперсностью по молекулярным массам и физико-механические свойства уретановых эластомеров, полученных на их основе. Изменение коэффициента полидисперсности MJMn от 1 37 до 2 94 практически не оказывает влияния на изученные свойства полиуретанов. Это объясняется тем, что в данном случае остается постоянной концентрация уретановых связей в эластомере, которая главным образом определяет их свойства. Некоторое увеличение относительного и остаточного удлинения при возрастании MJMn олигомера связано, по-видимому, с нарушением ориентации цепей, приводящим к уменьшению плотности физической сетки в эластомере. Действительно, данные эластомеры содержат уретан-уре-тановые водородные связи; максимальная возможность образования водородных связей в исследованных эластомерах будет при узком ММР олигомерной составляющей. Очевидно, что при увеличении полидисперсности углеводородных сегментов такая возможность будет значительно меньше. [52]
Для большинства практических целей бывает достаточно оценивать молекулярный вес, измеряя Мп и либо М w, либо Mv. В расчетах в большинстве случаев пользуются Мп и Мw полимера. Первый из них более чувствителен к низкомолекулярным фракциям, второй - к высокомолекулярным. Mn зависит от ширины кривой распределения ( рис. 1.2) и часто применяется в качестве критерия полидисперсности полимера. Для полностью однородного полимера коэффициент полидисперсности должен быть равен единице. Для всех реальных полимеров он всегда больше единицы и возрастает с увеличением полидисперсности. [53]
Страницы: 1 2 3 4