Увеличение - поляризуемость
Cтраница 4
Графический анализ показывает, что весьма чувствительными к контактной коррозии должны быть металлы, находящиеся в активном состоянии. По мере увеличения поляризуемости анода ( см. кривую р ЕЖЗИ) влияние более благородного контакта ослабевает ( ср. На этом основании можно заранее предсказать, например, что влияние контактов будет более сильно проявляться в кислых средах, нежели в нейтральных, в которых металлы анодно поляризуются сильнее. Чем в большей степени металл поляризуется анодно в данном электролите, тем в меньшей степени опасен контакт с более благородным металлом. [46]
Согласно Фаянсу4, красный сдвиг полос поглощения отрицательно заряженных ионов вызван их поляризацией и деформацией под воздействием иона металла. Сдвиг возрастает с увеличением поляризуемости аниона и поляризующей способности катиона. [47]
Остальные соли увеличивают это от-по увеличения поляризуемости их молекул. [49]
 |
Вандерваальсовы взаимодействия молекул. [50] |
Между постоянными и наведенными диполями возникает притяжение, энергия которого пропорциональна электрическому моменту диполя во второй степени и обратно пропорциональна расстоянию между центрами молекул в шестой степени. Энергия индукционного взаимодействия возрастает с увеличением поляризуемости молекул, т.е. способности молекулы к образованию диполя под воздействием электрического поля. Величину поляризуемости выражают в единицах объема. [51]
Были изучены комплексы солей закиси меди с различными лигандами и при этом выявлены закономерности, которые оказались полезными для понимания механизма купрокатализа. Доля ковалентной связи увеличивается с увеличением поляризуемости аниона или другой нуклеофильной частицы. Соли закиси меди проявляют большую склонность к образованию как катионных, так и анионных комплексов с ненасыщенными соединениями и с лигандами ( ионами и молекулами), обладающими парой неподеленных электронов у одного атома. Лиганды могут образовать с купроионом комплексы различного состава в одном и том же растворе. [52]
 |
Влияние добавок ПАВ в иодидный электролит серебрения на микротвердость.| Влияние концентрации С сульфосалициловой кислоты в электролите серебрения на его рассеивающую способность PC. [53] |
При переходе в щелочную область уменьшается катодная поляризация, что, по-видимому, связано с вытеснением из комплекса Ssai и заменой ее аммиаком до образования нового комплексного иона. Введение в раствор Ssal сопровождается увеличением поляризуемости серебряного электрода, что объясняют образованием внешнесферных комплексов типа [ Ag ( NHs) 2 ] Ssal и затруднением их разряда по сравнению с более простым аммиакатным комплексом Ag ( NH3) 2 - Помимо этого, сульфосалицилат-ионы адсорбируются на поверхности катода, что положительно сказывается на процессе электрокристаллизации серебра. [54]
При уменьшении величины ионов адсорбция увеличивается; но следует также учитывать и водную оболочку, окружающую ион при гидратации. Наконец, адсорбция увеличивается при увеличении поляризуемости иона. Ионы, имеющие сильный постоянный дипольный момент, интенсивно адсорбируются, что особенно касается ионов гидроксила. [55]
Для обоих металлов растворы фтористых солей не вызывают изменения линейности зарядовой кривой. Остальные соли увеличивают это отклонение по мере увеличения поляризуемости их молекул. [57]
 |
Поляризация аниона. [58] |
Анионы элементов одной группы при перемещении сверху вниз вдоль нее приобретают все большие размеры и все большую поляризуемость. Хотя в рядах такого типа ионный заряд остается постоянным, увеличение поляризуемости обусловливается тем, что этот заряд оказывается распределенным в последовательно возрастающем объеме. Например, I - поляризуется значительно легче, чем F -, так как первый из этих ионов намного больше второго. Электрическое поле катиона Ag поляризует иодид-ион в гораздо большей степени по сравнению с тем, как оно поляризует намного меньшие по размерам хлорид - и фторид-ионы. Многие иодиды других элементов также обладают преимущественно-ковалентным характером, в то время как фториды и хлориды соответствующих элементов оказываются гораздо более ионными соединениями. [59]
Как уже отмечалось, энергия ев зи С-F значительно выше, чем энергия связи атома углерода с остальными галогенами, и это оказывает решающее влияние на способность замещения его на нуклеофильные реагенты. Кроме того, тенденция к отщеплению в виде анионов возрастает у галогенов с увеличением поляризуемости их электронных оболочек. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5