Увеличение - потенциал - электрод
Cтраница 2
Количество ионов кадмия, находящихся на поверхности электрода до начала восстановления, определяется концентрацией кадмия в растворе. По мере увеличения потенциала электрода, число ионов, разряжающихся в единицу времени, все возрастает, а концентрация ионов в приэлектродном слое убывает по сравнению с концентрацией в растворе. Возникает градиент концентрации и начинается диффузия ионов кадмия из раствора к поверхности электрода. Однако количество ионов, диффундирующих в приэлектродный слой из раствора, оказывается при достаточном увеличении потенциала электрода меньшим, чем количество ионов, удаляющихся в результате восстановления. Наступает момент, когда все ионы, поступающие к электроду за счет диффузии, немедленно разряжаются, так что концентрация их в приэлектродном слое становится весьма мало отличной от нуля. Начиная с этого момента, дальнейшее увеличение силы тока становится невозможным. Электрод приходит в состояние так называемой концентрационной поляризации, при которой все ионы, диффундирующие к электроду, немедленно восстанавливаются. [16]
Количество ионов кадмия, находящихся на поверхности электрода до начала восстановления, определяется концентрацией кадмия в растворе. По мере увеличения потенциала электрода, число ионов, разряжающихся в единицу времени, все возрастает, а концентрация ионов в приэлектродном слое убывает по сравнению с концентрацией в растворе. Возникает градиент концентрации и начинается диффузия ионов кадмия из раствора к поверхности электрода, Однако количество ионов, диффундирующих в приэлек-тродный слой из раствора, оказывается при достаточном увеличении потенциала электрода меньшим, чем количество ионов, удаляющихся в результате восстановления. Наступает момент, когда все ионы, поступающие к электроду за счет диффузии, немедленно разряжаются, так что концентрация их в приэлектродном слое становится весьма мало отличной от нуля. Начиная с этого момента, дальнейшее увеличение силы тока становится невозможным. Электрод приходит в состояние так называемой концентрационной поляризации, при которой все ионы, диффундирующие к электроду, немедленно восстанавливаются. [17]
Количество ионов кадмия, находящихся на поверхности електрода до начала восстановления, определяется концентрацией кадмия в растворе. По мере увеличения потенциала электрода, число ионов, разряжающихся в единицу времени, все возрастает, а концентрация ионов в приэлектродном слое убывает по сравнению с концентрацией в растворе. Возникает градиент концентрации и начинается диффузия ионов кадмия из раствора к поверхности электрода. Однако количество ионов, диффундирующих в приэлектродный слой из раствора, оказывается при достаточном увеличении потенциала электрода меньшим, чем количество ионов, удаляющихся в результате восстановления. Наступает момент, когда все ионы, поступающие к электроду за счет диффузии, немедленно разряжаются, так что концентрация их в приэлектродном слое становится весьма мало отличной от нуля. Начиная с этого момента, дальнейшее увеличение силы тока становится невозможным. Электрод приходит в состояние так называемой концентрационной поляризации, при которой все ионы, диффундирующие к электроду, немедленно восстанавливаются. [18]
Количество ионов кадмия, находящихся на поверхности электрода до начала восстановления, определяется концентрацией кадмия в растворе. По мере увеличения потенциала электрода, число ионов, разряжающихся в единицу времени, все возрастает, а концентрация ионов в приэлектродном слое убывает по сравнению с концентрацией в растворе. Возникает градиент концентрации и начинается диффузия ионов кадмия из раствора к поверхности электрода. Однако количество ионов, диффундирующих в приэлек-тродный слой из раствора, оказывается при достаточном увеличении потенциала электрода меньшим, чем количество ионов, удаляющихся в результате восстановления. Наступает момент, когда все ионы, поступающие к электроду за счет диффузии, немедленно разряжаются, так что концентрация их в приэлектродном слое становится весьма мало отличной от нуля. Начиная с этого момента, дальнейшее увеличение силы тока становится невозможным. Электрод приходит в состояние так - называемой концентрационной поляризации, при которой все ионы, диффундирующие к электроду, немедленно восстанавливаются. [19]
Ранее предполагалось, что при сдвиге потенциала в положительную сторону скорость анодного процесса растет. Однако в определенных условиях при увеличении потенциала электрода наступает резкое падение скорости анодного растворения металла. Это явление называется пассивацией металла. Пассивация связана с изменением состояния поверхности электрода при изменении потенциала. [20]
 |
Потенциостатическая поляризационная кривая анодного растворения металла, способного пассивироваться. [21] |
Ранее предполагалось, что при сдвиге потенциала в анодную сторону скорость анодного процесса растет. Однако в определенных условиях при увеличении потенциала электрода наступает резкое падение скорости анодного растворения металла. Это явление называется пассивацией металла. Пассивация связана с изменением состояния поверхности электрода при изменении потенциала. [22]
Ранее предполагалось, что при сдвиге потенциала в положительную сторону скорость анодного процесса растет. Однако в определенных условиях при увеличении потенциала электрода наступает резкое падение скорости анодного растворения металла. Это явление называется пассивацией металла. Пассивация связана с изменением состояния поверхности электрода при изменении потенциала. [23]
В некоторых случаях каталитическое влияние металла анода может превосходить влияние потенциала. При окислении иодата в щелочной среде на гладком платиновом электроде увеличение потенциала электрода сопровождается увеличением выходаперио-дата. Поэтому в данном случае трудно сказать, является ли потенциал фактором, управляющим процессом. Метиловый спирт при анодном окислении в разбавленной серной кислоте на гладком платиновом аноде дает формальдегид с 80 % - ным выходом. Во многих случаях окисление проходит более успешно при использовании анодов, из платинированной платины или двуокиси свинца. Особенно это характерно в случае окисления производных бензола. [24]
Согласно выражениям ( 79) и ( 80) величины cpt - фн и ( н - it) / ij линейно зависят от времени процесса. В этом случае изменение напряжения на ванне связано в основном, с увеличением потенциала электрода, на котором образуется полимерный осадок. [25]
Поляризация электродов ведет к снижению энергии активации данной реакции разряда ионов. Поэтому, когда электрод достаточно полярн-юван, становится возможным массовый разряд, ионов, обладающих леньшей энергией; по цепи начинает течь ток, сила которого резко возрастает по мере увеличения потенциала электрода. [26]
Если в растворе присутствует деполяризатор, то при достаточном увеличении потенциала в результате электрохимического процесса в цепи возникнет ток. Раствор, прилегающий к поверхности электрода, постепенно обедняется деполяризатором, подача новых порций деполяризатора осуществляется путем диффузии его из массы раствора, что приводит к расширению диффузионного слоя. По мере увеличения потенциала электрода растет скорость электрохимического процесса, но одновременно замедляется доставка деполяризатора. В результате этого при увеличении накладываемого напряжения ток растет только до определенной величины и затем начинает уменьшаться. Математическое уравнение для тока обратимой электродной реакции, определяемого линейной диффузией вещества к электроду, потенциал которого изменяется, независимо друг от друга вывели Рэндлс [11] и Шевчик [12]; они же экспериментально доказали справедливость этого уравнения. На основании полученных ими результатов зависимость тока от потенциала электрода выражается сложной функцией, проходящей через максимум. В осциллогра-фической полярографии высота и положение этого максимума ( пика) являются очень важными характеристиками, по значению соответствующими высоте волны и потенциалу полуволны в классической полярографии. [27]
Величина С0 определяется потенциалом электрода и может быть вычислена по уравнению Нерн-ста. По мере увеличения потенциала электрода величина С0 уменьшается, а скорость диффузии возрастает. [28]
 |
Идеализированная подпрограмма 1 Ю-3 М Cd2 на фоне 0 1 М КС1. [29] |
Небольшой ток, протекающий через ячейку, называется остаточным током. Он складывается из тока восстановления следов примесей ( обычно кислорода) и так называемого тока заряжения, обусловленного тем, что поверхность раздела ртуть - раствор с оболочкой из невосстанавливающихся ионов ведет себя как конденсатор. По мере увеличения потенциала электрода в процессе регистрации полярограммы конденсатор приобретает все больший заряд, что и вызывает протекание тока. Остаточный ток невелик и при тщательном удалении кислорода воспроизводим, поэтому несложно ввести поправку на его величину. [30]
Страницы: 1 2 3