Cтраница 2
![]() |
Зависимость длительности закоксовывания и регенерации катного катализатора от атомного номера элемента. Пунктирная линия относится к исходному катализатору. [16] |
Как видно из приведенных на рис. 77 и 78 кривых, коксообразо-вание увеличивается с уменьшением ширины запрещенной зоны и с увеличением работы выхода электрона. [17]
В общем отмеченные выше закономерности соответствуют возрастанию каталитической активности с увеличением доли о ( - характера металлической связи или, приближенно, увеличению работы выхода. Последняя зависимость имеет место, когда десорбция является лимитирующей стадией процесса. Нужно отметить, что обсуждаемые здесь соотношения являются далеко не строгими и почти при всех реакциях можно найти исключения. Этого следует ожидать ввиду экспериментальных трудностей при приготовлении чистых и воспроизводимых металлических поверхностей, в особенности когда сравниваются различные металлы. [18]
![]() |
Адсорбция закиси азота на поверхности платины. [19] |
Босворс и Ридиэл [67, 68], пользуясь методом контактных потенциалов, также обнаружили, что адсорбция азота на вольфраме при 90 К сопровождается увеличением работы выхода на 1 38 в. Поскольку в этой работе был применен метод описанный в разделе III, 1, г, в котором эмиссия термоионных электронов происходит с нагретой второй вольфрамовой нити, то следует ожидать, что в этом случае также образуются атомы N, которые, попадав на расположенную вблизи горячей нити холодную проволоку, адсорбируются на ней. [20]
Увеличение работы выхода при прогреве так же, как и в случае с германием, связано, очевидно, с образованием более толстого слоя окисла на поверхности кремния. [21]
Остается объяснить, почему при Q 0ОПТ работа выхода начинает увеличиваться. Увеличение работы выхода объясняется взаимодействием диполей. Пока адсорбировано немного атомов, это деполяризующее влияние относительно слабо, но при увеличении плотности покрытия оно увеличивается и, начиная с некоторой плотности, добавление новых атомов уже не увеличивает, а уменьшает средний момент диполыюго слоя и работа выхода начинает увеличиваться. [22]
![]() |
Зависимость контактной разности потенциалов в вольтах ( КРП в от количества поглощенного кислорода ( А на железе.| Зависимость КРП от температуры. [23] |
При этом образуется двойной слой, повернутый положительной обкладкой наружу. Увеличение работы выхода при больших количествах поглощенного кислорода связано с достройкой поверхностного окисла, и когда поверхность полностью занята этим окислом, работа выхода перестает меняться с увеличением количества поглощенного кислорода. Для объяснения изменения контактной разности потенциалов с температурой можно предположить, что атомы кислорода, подползающие под верхний слой металла на определенное расстояние, приводят к максимальному уменьшению работы выхода. [24]
Наблюдаемую зависимость можно объяснить акцепторным характером адсорбированных молекул; при их адсорбции уменьшается заряд поверхности катализатора, следовательно, увеличивается работа выхода. Увеличению работы выхода соответствует смещение уровня Ферми вниз, в результате чего увеличивается скорость каталитической реакции данного типа. [25]
![]() |
Влияние адсорбированных атомов и молекул на работу выхода металлов. [26] |
На рис. 79 показана связь работы выхода электрона с общей активностью и селективностью процесса. При увеличении работы выхода уменьшается активность серебра и увеличивается селективность. [27]
Поэтому в обоих рассмотренных случаях зависимость контактной разности потенциалов от значений q / и cjT является одинаковой. Последнее означает, что увеличение работы выхода электронов из раствора всегда способствует увеличению положительного или уменьшению отрицательного заряда в поверхностном слое полупроводника. Уменьшение величины cps приводит, очевидно, к обратному результату. [28]
![]() |
Работа выхода электрона для серебра при адсорбции газов на катализаторе. [29] |
На серебряном катализаторе измеряли [59] работу выхода электрона при адсорбции этилена и кислорода ( табл. 55), влияние предварительной хемосорбции кислорода на поглощение катализатором этилена и смесей этих газов. При адсорбции кислорода наблюдается увеличение работы выхода электрона. Наибольшее Дер оказалось для катализатора, промотираванного малым количест -; вом хлора. [30]