Cтраница 3
Для реакции образования акролеина как энергия активации, так и предэкспоненциальный множитель возрастают при уменьшении работы выхода и, наоборот, энергия активации и предэкспоненциальный множитель для реакции образования СО2 уменьшаются при уменьшении работы выхода. Очевидно, введение добавок, вызывающих увеличение работы выхода, приводит к повышению селективности, тогда как добавки, снижающие работу выхода, ухудшают ее. [31]
Из полученных данных следует, что кислород, поглощенный никелем в количестве 1 3 - 1015 молекул на 1 см2 истинной поверхности при 35, немного увеличивает работу выхода электрона ( 0 1 в); при повышении температуры поглощения кислорода до 45 и 100 работа выхода уменьшается, соответственно, па 0 02 и 0 35 в. При более высокой температуре ( 150) иаблюдается увеличение работы выхода. [32]
![]() |
Суммарная характеристика сеточного тока при Uc 0. [33] |
Мо и W, из которых обычно изготовляют сетки. Танталовые сетки, применяемые в генераторных лампах, для увеличения работы выхода подвергают карбидиро-ванию. [34]
Вследствие этого, если связывание адатома заключается в частичном или полном переносе электрона металла, энергия связи на такой небольшой частице, как можно ожидать, ниже, так что соответствующая диссоциативная адсорбция также характеризуется меньшим численным значением теплоты адсорбции. Диссоциативная хемосорбция водорода на платине ( как и на никеле) вызывает увеличение работы выхода ( ср. В то же время уменьшение теплоты адсорбции при хемосорбции обычно сопровождается увеличением энергии активации адсорбции, что качественно можно объяснить перемещением точки пересечения кривых потенциальной энергии для хемосорбции и для более слабо связанного предадсорбированного состояния ( ср. Для выяснения вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [35]
Имеются два способа снижения термоэмиссии сетки. Один из них - охлаждение сетки за счет улучшения теплоотвода или повышения излучательной способности поверхности материала сетки, а другой - покрытие сетки веществами, способствующими увеличению работы выхода поверхности сеточного материала. Обычно в качестве таких покрытий применяют золото и углерод. [36]
Работа выхода чистого вольфрама ( Ф4 53 в) соответственно на 0 4 и 0 9 в меньше, чем для чистого никеля и платины. Становится понятным, почему атомы водорода, адсорбированные на поверхности вольфрама, должны быть, по крайней мере частично, поляризованными, и эта поляризация приводит к увеличению работы выхода с поверхности металла. Ридиэл [12], пользуясь методом контактного потенциала и определив характеристические кривые ток - напряжение, показали, что работа выхода с поверхности вольфрама ( В), покрытой водородом, на 1 26 в больше, чем у раскаленной вольфрамовой нити. В приборе, который применяли эти авторы, раскаленная вольфрамовая нить А находилась на расстоянии 1 мм от холодной вольфрамовой нити В, которая служила в качестве электрода сравнения. [37]
В их опытах с германием, обработанным кислородом в искровом разряде, работа выхода электрона из германия уменьшается как при выдерживании германия в атмосфере кислорода, так и в атмосфере кислорода, насыщенного водяными парами. Результаты же наших опытов свидетельствуют, что адсорбция кислорода, а также адсорбция паров воды на чистой поверхности германия и на поверхности, покрытой не очень толстой окисной пленкой, приводит к увеличению работы выхода электрона. По-видимому, указанное расхождение связано с тем, что обработка германия в искровом разряде в атмосфере кислорода существенным образом меняет поверхностные свойства германия. [38]
Для того чтобы сделать эффективной катионную добавку, необходимо увеличить разность между стационарным потенциалом и потенциалом нулевого заряда, что может быть достигнуто либо смещением потенциала нулевого заряда в положительную сторону, либо смещением стационарного потенциала в отрицательную. Сместить точку нулевого заряда в положительную сторону, как было показано выше, можно при помощи галоидных ионов, вводимых в электролит совместно с замедлителем, а также частичным окислением поверхности железа кислородом или иным окислителем, приводящим к увеличению работы выхода электрона. [39]
Вследствие искривления зон уровень Ферми на поверхности полупроводника оказывается сдвинутым по сравнению с положением его в объеме на величину Де. Работа выхода электрона изменяется в зависимости от степени заполнения поверхности адсорбированными молекулами газа. Увеличение работы выхода наблюдается при адсорбции электроноакцепторных, а уменьшение - при адсорбции электроно-донорных молекул на поверхности полупроводника. [40]
При адсорбции кислорода на серебре работа выхода электронов увеличивается. С увеличением работы выхода электронов уменьшается60 активность серебра и увеличивается избирательность процесса окисления. Различие скоростей реакций, вызванное модифицированием катализатора, связано, по-видимому, с изменением поверхностных концентраций компонентов. Следовательно, увеличение работы выхода электронов приводит к росту селективности окисления этилена. [41]
Рассмотрим сначала только такие процессы хемосорбции, в которых имеет место переход электрона от полупроводника к хемосорбирующемуся газу. Результаты расчета в этом случае можно резюмировать следующим образом: работа выхода должна расти, если при хемосорбции электрон переходит к хемосорбирующемуся газу. В случае адсорбента n - типа увеличение работы выхода описывается квадратичной, а в случае адсорбента р-типа - сложной линейно-логарифмической зависимостью от поверхностной концентрации хемосорбированного газа. [42]
![]() |
Связь между энергией активации реакции. [43] |
Критерием величины поверхности служило количество дейтерия, адсорбированного при 0 1 мм рт. ст. и О С. Между энергией активации и кристаллической структурой не найдено никакой заметной связи. Была обнаружена небольшая тенденция к уменьшению энергии активации с увеличением работы выхода. [44]
В электронном проекторе на люминесцентном экране наблюдается картина, состоящая из светлых и темных пятен, создаваемых электронами, которые испускаются иглообразным металлическим острием. Эти электроны вырываются из металла под действием очень сильных электрических полей, окружающих острие. Интенсивность электронных пучков, испускаемых острием, быстро возрастает при увеличении напряженности поля и резко уменьшается при увеличении работы выхода с маленьких участков на острие. Таким образом, изображение, получающееся на экране, представляет собой сильно увеличенную картину распределения работ выхода на поверхности острия. Поскольку острие очень мало, оно состоит из единичного металлического кристалла, на поверхности которого присутствуют все кристаллографические плоскости. Адсорбированные газы и пары изменяют работу выхода, и эти изменения могут быть прослежены на всех гранях кристалла путем наблюдения за изменениями изображения на люминесцентном экране. Таким образом, исследования с применением электронного проектора могут дать много сведений о явлениях адсорбции. Этот прибор особенно ценен для демонстрации больших различий в адсорбционных эффектах на различных кристаллографических плоскостях и важности особого расположения металлических атомов и их валентных связей. [45]