Увеличение - работа - выход
Cтраница 4
Статистически обработав опубликованные экспериментальные данные по каталитической дегидратации спиртов, Крылов [15] показал, что каталитическая активность окислов в дегидратации возрастает с уменьшением разницы в электроотрицательности ионов металла и кислорода в окисле. Не было найдено никакой корреляции между каталитической активностью и такими характеристиками, как работа выхода электрона или ширина запрещенной зоны катализаторов-полупроводников. Анализ данных, касающихся каталитического дегидрирования спиртов, показал [16], что активность в этом процессе возрастает с уменьшением разности в электроотрицательности атомов металла и неметалла в бинарном соединении, с увеличением работы выхода электрона и с уменьшением ширины запрещенной зоны в полупроводниковом катализаторе. [46]
Энергии активации реакции и К0 образования С02 и акролеина изменяются при введении добавок ( 2 % атомн. Работа выхода электрона увеличивается при введении в окись меди акцепторных добавок ( S04a - 7 Cl -) и уменьшается при введении катионов Cr, Fe, Li. На рис. 74 показана связь между изменением работы выхода электрона модифицированной окиси меди и изменением энергий активации реакций образования С02 и акролеина по отношению к значениям ф и Е чистой закиси меди. Увеличение работы выхода вызывает уменьшение энергии активации реакции образования акролеина и увеличение энергии активации реакции образования углекислого газа. [47]
При комнатной температуре можно наблюдать явление, напоминающее окисление или по крайней мере образование нескольких слоев кислорода. Если острие, подвергаемое действию кислорода при давлении 0 1 мм рт. ст. и 300 К периодически исследовать через различные промежутки времени, то после того, как работа выхода увеличится до 6 3 - 6 4 эв, дальнейшие изменения изображений е обнаруживаются. Фаулера - Нордгейма, продолжает уменьшаться со временем даже спустя несколько дней. Подобная адсорбция не может привести к увеличению работы выхода, поскольку она не связана с появлением больших дипольных моментов, но способствует уменьшению суммарной эффективной эмитирующей площади, поскольку многополюсные образования или слабые диполи, обусловленные наличием адсорбированных молекул кислорода, воспрепятствуют эмиссии с тех участков, где последние адсорбировались. [48]
Исследована поверхностная ионизация на вольфраме металлических серебра и меди. Использован трехнитный ионный источник и 60 -ный магнитный масс-спектрометр. Ниже 2500 К обнаружено отклонение от простой формулы Лангмюра. Значительное повышение а в этой области объяснено увеличением работы выхода вольфрама, обусловленным адсорбцией кислорода. [49]
 |
Зависимость к. р. п. от Ig / н о. [50] |
Влияние паров воды на работу выхода электрона из германия, покрытого окисной пленкой, имеет другой характер. Адсорбция кислорода на германии в этих опытах производилась при давлении 0 1 мм в течение 15 часов. Как видно из рис. 7, 2, увеличение работы выхода, обусловленное хемосорбированным кислородом, в данных условиях соответствовало 0 28 эв. [51]
Будар [9] показал, что эта же модель дает правильный порядок величины для понижения теплот адсорбции неметаллических элементов, а именно газов Н2, О2 и N2, адсорбированных на поверхностях металлов. Адсорбция водорода представляет особый интерес. Измерения дипольных моментов, проведенные для большого числа металлов [10, 11], показали, что, за исключением платины, создаваемый водородом двойной слой обращен отрицательной стороной наружу. Минь-оле [12] объясняет это явление образованием ковалентной связи водорода с электронами проводимости, приводящим к снижению уровня Ферми и увеличению работы выхода. С другой стороны, Будар [9] рассматривает эту связь в основном как металлическую по характеру с резонирующими ковалентными связями и считает, что водород, несущий положительный заряд, расположен ниже двойного слоя металла. [52]
Однако и в этих условиях наблюдаются два рода медленных изменений свойств фотокатодов. К первому роду относятся обратимые изменения, наблюдающиеся при длительном освещении фотокатода и исчезающие ( часто только частично и довольно медленно) после помещения фотокатода в темноту. Этот вид изменений называется утомлением или утомляемостью фотокатода. Утомление, как правило, проявляется в виде уменьшения интегральной чувствительности фотокатода и смещения его длинноволновой границы в сторону коротких волн, что указывает на увеличение работы выхода. Из двух наиболее употребительных фотокатодов особенно сильное утомление наблюдается у к. Cs ионизируются ( явление фотоионизации) и электрическим полем, созданным за счет напряжения, наложенного на фотоэлемент, увлекаются в толщу полупроводникового слоя; следствием этого частичного разрушения пленки Cs является увеличение работы выхода. При перенесении фотоэлемента в темноту атомы Cs диффундируют обратно на поверхность и пленка восстанавливается. Из этого представления о механизме восстановления пленки следует в согласии с опытом, что нагревание фотокатода ускоряет восстановление. Но часть атомов Cs может оказаться химически связанной внутри катода и не возвратиться на поверхность. Это дает один из видов необратимого ухудшения свойств фотокатода. Необратимые изменения называются старением фотокатода. [53]
Для повышения эффективности ионизации нами предложено наносить на испарители некоторое количество плавиковой кислоты. При нагревании испарителей до 600 - 700 кислота испаряется и частично достигает ионизатора. Масс-спектр газовой фазы показывает, что в районе ионизатора присутствуют в основном ионы F, возникающие, по-видимому, при термической диссоциации HF на поверхности ионизатора. Адсорбция электроотрицательного газа на поверхности, согласно теории хемосорбции, увеличивает потенциальный барьер, через который должны проходить электроны при удалении с поверхности, что равноценно увеличению работы выхода материала. [54]
При адсорбции кислорода на серебре работа выхода электронов увеличивается. С увеличением работы выхода электронов уменьшается60 активность серебра и увеличивается избирательность процесса окисления. Различие скоростей реакций, вызванное модифицированием катализатора, связано, по-видимому, с изменением поверхностных концентраций компонентов. Следовательно, увеличение работы выхода электронов приводит к росту селективности окисления этилена. [55]
Структура конденсатов, зависящая в основном от температуры конденсации, определенным образом связана с работой выхода электронов. Нами была изучена зависимость работы выхода медных покрытий от температуры подложки. Непосредственно перед измерениями механически удаляли окис-ные пленки. В области крупнозернистой структуры наблюдается повышение работы выхода. Принято считать, что увеличение работы выхода обусловлено упорядочением структуры. [56]
Все сказанное выше относится к чистым металлическим поверхностям. Адсорбция на поверхности металла атомов других веществ, в частности газов, даже в самом небольшом количестве может привести к значительным изменениям фотоэлектрических свойств металла. Тщательные исследования, проведенные в этом направлении, показали, что изменения фотоэлектрических свойств металлов при адсорбции на их поверхности чужеродных атомов связаны с происходящим при этом изменением работы выхода. Адсорбция электроположительных атомов, например атомов щелочных металлов, снижает работу выхода и вызывает возрастание фотоэффекта. Адсорбция электроотрицательных атомов ( кислорода, галоидов) приводит к увеличению работы выхода и снижению фототока. Число атомов, адсорбированных на поверхности, не остается строго постоянным во времени - оно изменяется при нагревании и длительном освещении в результате частичного испарения, диффузии, поверхностной миграции. [57]
Наиболее характерным представителем этой группы добавок является окись алюминия, способствующая увеличению поверхности катализатора и препятствующая протеканию рекристаллиза-ционных процессов. В решетке магнетита растворяется около 3 - 4 вес. Наши данные, полученные при исследовании химического состава фаз, показали, что А18 изоморфно замещает Fe3 в магнетите и в тройном и калиевом ферритах. Увеличение содержания А1а03 в катализаторе промышленного типа значительно повышает его устойчивость к перегреву и отравлению кислородсодержащими ядами как за счет сохранения более развитой поверхности, так и путем стабилизации удельной каталитической активности. При возрастании содержания А12О3 сверх оптимального дальнейшее увеличение поверхности замедляется. Уменьшение удельной каталитической активности в этом случае, возможно, связано с увеличением работы выхода электрона. [58]
Страницы: 1 2 3 4